顺酐下游产品一聚丁二酸丁二醇酯的改性技术研究进展.pdf

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1、第27卷第5期天津化工Vo1．27No．42013年9月TianjinChemicalIndustryJu1．2013顺酐下游产品一聚丁二酸丁二醇酯的改性技术研究进展李强’，刘卉(1天津化工设计院，天津300193；2中国包装科研测试中心，天津300457)摘要：综述了顺酐下游产品一聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的国内外改性技术及制品的研究进展，并提出PBS改性的未来发展方向。关键词：顺酐；PBS；改性；制品doi：10．39691／j．issn．1008—1267．2013．05．002中图分类号：TQ323．9文献标志码：A文章编号：1

2、OO8—1267(2Ol3)05—0005—04PBS是良好的全生物降解材料，但PBS是结晶1顺酐下游产品现状性聚合物，影响了PBS的性能。PBS由于相对分子我国是生产顺酐的大国，顺酐年产量达100质量低，在实际加工时存在很大的问题：不能用流万t。然而，其下游产品还缺乏足够的开发。新增顺延、吹塑等工艺进行成型加工，大大阻碍了PBS的酐和富马酸装置的建设，有与以前不同的显著特应用。而且，与通用塑料相比，PBS生产成本较高，也点：有液化气的地方，也都要分离出正丁烷生产顺在一定程度上限制了其作为全生物降解材料的拓酐。实力雄厚的石油、天然气企业

3、都在大规模地进展应用【。针对上述不足，有待进一步对PBS进行人正丁烷法生产顺酐和富马酸的行列。改性研究。关于顺酐加氢类的下游产品：由于德国BASF2．1成核剂改性公司在我国上海建设的“10万t正丁烷法固定床工合肥工业大学『3】通过对滑石粉、TMB一5、轻质碳艺顺酐”的全独资项目已顺利投产。BASF公司与日酸钙、硫酸钙晶须、高岭土等五种成核剂，与PBS本东丽公司在马来西亚合资建设的10万tPBT项进行共混改性，提高PBS的加工流动稳定性。目早已投产。因此，我国顺酐行业的一般企业，很难2．2共聚改性在顺酐加氢类下游产品的发展方面有所作为⋯。

4、PBS通过与一些二元醇】或者二元酸{7~10]共作为顺酐的下游产品之一，PBS(聚丁二酸丁二聚，破坏链段的规整性，可以提高其亲水性或降低醇酯)已迅速成为引起科技和产业界高度关注的生结晶度，提高降解速度。通过共聚改性，既可提高材物降解材料，并被列人“十二五”规划。料的熔点又能保留其生物降解性。PBS合成原料来源丰富，价格极低廉，耐热性能2．3扩链改性好，其制品使用温度可以超过100℃，这是其它生物人们经常通过扩链，制备高分子量的聚合物。降解材料无法与之比拟的。其最大的特点是在较长但是较为有效的扩链剂基本上集中在异氰酸根系贮存和使用期内能保

5、持性能稳定，使用后可迅速降列。张昌辉等【1l】以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链解，因而用途极为广泛，可用于包装、餐具、化妆品剂，采用熔融与液相相结合的方法进行缩聚反应，瓶及药品瓶、一次性医疗用品及生物医用高分子材得到高相对分子质量的PBS。但异氰酸酯自身有毒，料等领域。因此，延长顺酐产业链，开发全生物降解所以在扩链反应中副产物较多；二异氰酸酯扩链后材料PBS及包装制品，具有重要的理论意义和实用价值。收稿13期：2013—02—18作者简介：李强(1972一)，男，高级工程师。刘卉(1975^，)，女，高级工2国内外PBS改性技术的研

6、究现状程师，博士，主要研究方向包装材料。6天津化工2013年9月降解产物是芳香二胺，有很高的生物毒性[121，影响与普通塑料类似，PBS既可与其他生物降解塑了它的用途。料或非生物降解塑料共混，也可与碳酸钙、纳米粒北京工商大学『21加入以草酸二乙酯等为原料合子等无机填料以及淀粉、纤维素等天然材料共混，成的一种增黏的新型扩链剂，可改善PBS分子量相应的文献屡见报道[21-~1。低，熔融指数高的不足。PBS与普通塑料共混既可提高PBS的机械性四川大学】采用端基控制扩链法以六亚甲基能，又可降低其成本。北京化工大学的高明等将二异氰酸酯(HDI)为

7、扩链剂，合成高相对分子质量PBS与芳香族聚酯PET共混，在较高温度及氮气保PBS，并且分子量分布较窄，且合成成本低，易于工护下使其熔融，并在混合阶段抽真空促进酯交换反业放大。应的发生，结果表明通过共混提高了两种聚酯的相采用在熔融聚合物中加入扩链剂，利用扩链剂容性，便于生产和加工【21。与聚合物的端基进行扩链反应，生成更高相对分子北京工商大学吕怀兴等【笳1将PBS与PBAT共质量的聚合物。日本昭和高分子公司㈣采用异氰酸混，PBAT是一种芳香族聚酯，是由对己二酸、苯二酯作为扩链剂，与传统缩聚合成的低分子量PBS反甲酸和1，4一丁二醇聚合而成

8、的二元共聚酯，既具有应，制备出分子量可达200000的高分子量PBS。力芳环的韧性，又有长亚甲基链的柔顺性，能够改善学性能好，耐热性能优异，加工方便，其系列生物降PBS的脆性并提高其加工性能。研究结果表明，