同浓度的亚硫酸氢钠和亚硫酸氢铵溶液中.doc

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时间:2020-04-03

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1、问题:同浓度的亚硫酸氢钠和亚硫酸氢铵溶液中,亚硫酸氢根离子电离程度较大的是解答:设亚硫酸氢钠溶液的浓度为0.1mol/L。溶液中存在下列过程:NaHSO3==Na++HSO3-(1)HSO3-=可逆=H++SO32-(2)HSO3-+H2O===H2SO3+OH-(3)H2O==H++OH-(4)依上述四式,可列出以下等式:亚硫酸氢根的电离平衡式:…………①亚硫酸氢根的水解平衡式:…………②水的电离平衡式:c(H+)*c(OH-)=Kw…………③物料守恒式:c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)…………④

2、电荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-)…………⑤因表达式中已有水的离子积,故水解平衡式可化简为亚硫酸的第一步电离常数表达式:…………②’设:a=c(H+),b=c(OH-),x=c(HSO3-),y=c(SO32-),z=c(H2SO3),列方程组,用计算机辅助进行计算Solve[{(a*y)/x6.1*10^(-8),(a*x)/z==1.29*10^(-2),0.1x+y+z,a*b10^(-14),0.1+ab+x+2y},{a,y,x,z,b}]得如下结果:

3、a®0.000026394,y®0.000230111,x®0.0995662,z®0.000203717,b®3.78874×10-10即:c(H+)=0.000026394mol/Lc(OH-)=3.78874×10-10mol/Lc(HSO3-)=0.0995662mol/Lc(SO32-)=0.000230111mol/Lc(H2SO3)=0.000203717mol/L亚硫酸氢根的电离度==0.000230111/0.1000=0.2301%将亚硫酸氢钠换成亚硫酸氢铵,则比亚硫酸氢钠多出铵根离子的水解:N

4、H4++H2O==NH3·H2O+H+…………⑥设w=c(NH4+),k=c(NH3·H2O)再加上氮元素的物料守恒式,参比上式进行计算:Solve[{(a*y)/x6.1*10^(-8),(a*x)/z==1.29*10^(-2),0.1x+y+z,a*b10^(-14),w+ab+x+2y,0.1w+k,(w*b)/k1.77*10^(-5)},{a,y,x,z,b,w,k}]又得如下结果:{a®0.0000265165,y®0.000229048,x®0.0995663,z®0.000204663,b®3.7

5、7124×10-10,w®0.0999979,k®2.1306×10-6}即:c(H+)=0.0000265165mol/Lc(OH-)=3.77124×10-10mol/Lc(HSO3-)=0.0995663mol/Lc(SO32-)=0.000229048mol/Lc(H2SO3)=0.000204663mol/Lc(NH4+)=0.0999979mol/Lc(NH3·H2O)=2.1306×10-6mol/L亚硫酸氢根的电离度==0.000229048/0.1000=0.2290%两相比较,在亚硫酸氢钠溶液和

6、亚硫酸氢铵溶液中,亚硫酸氢根离子的电离程度,在亚硫酸氢钠溶液中稍大点,但相差极小。在高中化学教学中,要比较存在多元弱酸酸式盐的电离和水解等类似的、存在多个平衡体系中的某些离子比较其大小的问题意义不大。

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