资源描述：
《己二腈生产工艺综述》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、化工进展2003年第22卷第10期CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS1129己二腈生产工艺综述樊凯非沈飞任诚吴萍萍(中国石油化工股份有限公司巴陵分公司,岳阳414003)摘要介绍了四种传统的己二腈生产工艺技术及特点,指出丁二烯直接氰化法的研发与大规模丁二烯氰化装置的建设对中国己二腈工业的具有重要意义。关键词己二腈,工艺路线,丁二烯,丙烯腈,己二酸,己内酰胺中图分类号TQ2467文献
2、标识码A文章编号1000-6613(2003)10-1129-03己二腈传统用作尼龙66树脂的生产中间体,电化学法生产己二腈的两极反应如下:近年来随着技术的发展,其应用领域的进一步扩++1O阳极:H2O2H22大,可加工合成己内酰胺,进而用来生产尼龙6树-阴极:2CH2CHCN+2H2ONC(CH2)4CN+2OH脂,也在精细化工领域用作增塑剂、抗氧剂、稳定阴极材料对丙烯腈的氢化二聚过程起重要作剂、灭菌剂、萃取剂、漂白剂、硫化剂等,广泛用用,己二腈的最佳产率是在具有较高氢过电位的金于涂料、医药、香料、燃料、电镀、洗涤、纺织溶属如铅、镉、石墨中得到的,反应时采用10
3、%~剂、分析化学测定等各个方面。15%的磷酸钾作为本底电解液,同时加入磷酸使溶1生产工艺路线液的pH值保持在85~90范围内。己二腈生产采用电解液强制循环并换热以维持温度,电解槽为双传统的己二腈的工艺路线主要有丙烯腈(AN)极性电极的压滤式。下面分别描述两种方法流程。电解二聚法、丁二烯(BD)法和己二酸(ADA)催化111隔膜式电解法流程见文献[1]氨化法、己内酰胺法四种。其中己内酰胺法以废尼112无隔膜电解法流程(见图1)龙或回收己内酰胺为原料,由于原料限制未形成规磷酸钾水溶液、氢氧化四乙基铵和丙烯腈分别模化生产;己二酸(ADA)催化氨化法曾在20世纪从量槽
4、l~3装入电解槽4,冷却器5和离心泵组成70、80年代风行,后来由于己二酸的价格上涨致的循环回路。水相和有机相的体积比105。从量使该路线无效益可言,已接近淘汰。当今世界上己槽1不断地加入磷酸四乙基铵溶液以补充被电解的二腈的工业化生产的主要工艺是丙烯腈电解二聚法水。塔8用于分离出从电解槽导出的有机相中的季和丁二烯法。铵盐,并使之返回电解槽。淋洗塔6用于吸收电解11丙烯腈电解二聚法槽中的气体丙烯腈。塔9分离出丙烯腈,塔11分该生产工艺于20世纪60年代由美国孟山都公离出丙腈后得到半成品己二腈,再经13分离出丙司率先开发成功,逐步从隔膜式电解法发展到无隔烯腈低聚物得成品。膜
5、式电解法。隔膜式电解法分为溶液法和乳液法,113工艺对比孟山都公司最早开发时采用溶液法,主要特点是:隔膜电解法的电耗为4000kWh/t己二腈,丙10%~40%的丙烯腈溶解在含有季铵盐等物质的阴烯腈消耗为11t/t;无隔膜电耗为3000Kwh/t,极液里进行电解偶联反应制得己二腈。后日本旭化丙烯腈消耗为115t/t。隔膜法要考虑阳极液和阴成公司在孟山都公司的基础上发展起来乳液法,丙极液两个循环,无隔膜电解槽生产己二腈,大幅度烯腈借助乳化剂聚烯乙醇、电解质等物质,在阴极降低电耗和设备投资及维修费用,十分引人瞩目。液里呈乳化状态,进行二聚反应。无隔膜式电解法但电解采用了毒
6、性和腐蚀性均较强的丙烯腈,污染以VCB(比利时联合化学公司)为代表,是一种直严重,生产成本高。其工艺优化方向是降低电耗,接电合成工艺,其电解液为乳液,因考虑到丙烯腈不参与阳极反应,取消了隔膜。BASF公司也采用收稿日期2003-08-27。一种特殊的毛细间隙电解槽,建立了无隔膜电解装第一作者简介樊凯非(1971!),男,化工工程师,从事化工、置,电解槽由多片石墨板重叠构成。化纤技术改造工作。电话0730-8501420。1130化工进展2003年第22卷图1无隔膜电解法生产流程图1~3!量
7、槽;4!电解槽;5,14!冷却器;6,8!洗涤塔;7!相分离器;9,11!精馏塔;10!丙烯腈-水共沸物收集器;12!丙腈收集器;13!蒸馏釜;15!己二腈收集器提高收率。少,成本低,是目前最先进的生产工艺。但杜邦公12丁二烯法司为了垄断全球的己二腈市场,仍与罗纳普朗克公分丁二烯氯化氰化法和丁二烯直接氰化法。丁司联手垄断着此项生产技术。二烯氯化氰化法是杜邦公司在20世纪60年代初开13其他方法发的方法,丁二烯首先与氯气反应生成二氯丁烯,131己二酸催化氨化法再与氰化钠和氢气反应
