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时间:2020-04-02
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1、ACF低温SCR脱硝催化剂国内最新研究进展摘要:低温SCR脱硝催化剂是国内外研究的一个热点。本文总结了国内以活性碳纤维作载体,负载金属氧化物活性物质作催化剂的最新研究成果,并对进一步发展进行了展望。此外,也列举一些脱硝的新方法新尝试。关键词:ACF;低温;SCR;脱硝催化剂;新方法Abstract:Thecatalystsoflow-temperatureSCRtechnologyforde–nitrationarethefocusofresearchersathomeandaboard.Thispapersummar
2、izedthelatestresearchdevelopmentinthefieldofcatalystswhichusetheACFasthecarrierandthatloadmentaloxides,meanwhile,furtherdevelopmentwasproposedintheend.Further,somenewmethodshadbeenshowed.Keywords:ACF;low-temperature;SCR;catalystsforde–nitration;newmethods氮氧化物(NO
3、x)是主要的大气污染物,主要包括NO、NO2、N2O等,可以引起酸雨、酸雾、与碳氢化合物可形成光化学烟雾,参与臭氧层的破坏,通过干、湿沉降的作用,加重了水体富营养化的影响,而且还会影响人体的呼吸系统。我国NOx排放总量巨大且呈继续增加态势,烟气脱硝将是继电站脱硫技术后,又一个广阔的极具爆发性增长的市场[1,3]。控制排放主要采取低N0X燃烧技术和烟气脱除两种途径。[2]SCR法是目前商业应用最广泛的烟气脱硝技术.制备温度窗口宽、活性高和选择性强的催化剂是该技术的核心.按照催化剂适用的烟气温度条件分类,一般按照不同的温度
4、使用窗口可以将SCR工艺分为:高温、中温、低温三种不同的SCR工艺。低温SCR是指催化剂的适用温度在120~300℃。[4]商业催化剂大多要求温度在350℃以上才可以发挥很高的活性;而对于电站锅炉,在此温度下脱硝,必须将其置于除尘器之前,由于烟气没有进行除尘,因此高浓度粉尘和SO容易引起催化剂中毒和使用寿命减少,而且需要预热,增加了能耗和设备费用.因此,开发具有低温活性的NH3选择催化NO的催化剂成为国内外研究热点[5,6].ACF低温SCR脱硝催化剂活性碳纤维(ACF)具有比表面大、微孔结构丰富的特点,常被用作催化剂
5、的载体。ACF经处理并负载金属氧化物形成的复合催化剂表现出较好的催化效果,国内外学者对此类催化剂的低温SCR活性进行了广泛的研究。沈伯雄等研究表明:在有氧条件下,ACF先经浓酸预氧化,然后负载金属氧化物制备的催化剂具有较好的NO脱除率,但是金属氧化物的负载量不能太高,否则会降低催化剂的催化活性,影响NO的脱除。10%CeO2/ACFN表现出优良的催化活性,从120~300℃对NO脱除率均稳定在85%以上,具有低温催化活性高、催化效果较高而且稳定和高活性温度域宽等优点,有希望得到实际的工业应用。Mn-CeOx/ACFN催
6、化剂在80~150℃的低温范围内具有很高的脱硝效率。在10%相同负载量下,不同负载情况的催化性能顺序为:CeO2/ACF>MnOx(f)-CeO2/ACF>MnOx-CeO2(f)/ACF≈MnOx/ACF≈MnOx-CeO2/ACF[5,7,8]。Fe具有独特的化学性质,是较好的助催化剂组分。陈燕等研究表明:单独负载时12%CeO2/ACF的催化活性最好,加入Fe后以10%Ce-2%Fe/ACF的活性最佳,在反应温度为80~120℃时较相同质量分数的CeO2/ACF催化剂的选择性提高幅度最大达18.11%,且低温活性
7、和活性持久性较好,在所测温度范围内,其催化效率基本上稳定在97%以上,由此可见,Ce-Fe/ACF催化剂明显优于单独负载CeO的催化剂[9]。徐刚华等研究表明:活性碳纤维经硝酸处理再采用浸渍法制备的Cu(NO3)2-Ni(NO3)2/ACF催化剂在150~300℃的低温范围内具有很高的脱硝效率,且高于单组分Cu(NO3)2/ACF催化剂及Ni(NO3)2/ACF催化剂,Cu(NO3)2:Ni(NO3)2为5O:5O时复合催化剂具有最高的活性[10]。马倩等研究表明:负载量为10%的CeO2-CoO/ACF复合催化剂经煅
8、烧后在120—240℃时具有很高的催化活性[11]。以上研究都表明以活性碳纤维作载体,负载过渡金属氧化物活性物质作催化剂能得到较好的脱硝效率,复合催化剂比单一催化剂脱硝效率好,加入Fe等助催化剂也有利于脱硝。脱硝新尝试最新的研究表明过氧化氢脱硝是一种清洁节能、高效稳定、运行可靠的脱硝新技术。虽然过氧化氢洗涤脱硝工艺目前已经在3MW
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