异氰酸酯的其它反应.doc

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1、异氰酸酯的其它反应2.1.9.1异氰酸酯与羧酸的反应  异氰酸酯与羧酸反应，先生成热稳定性差的羧酸酐，然后分解，生成酰胺和二氧化碳（如下式）。COOH与NCO的反应活性比OH低得多。    这类反应比较少见，不过在含-COOH的聚酯体系或含侧羧基的离聚体体系，过量的异氰酸酯可与羧基反应。  芳香族异氰酸酯与羧酸反应，主要生成酸酐、脲和二氧化碳：2ArNCO+2R-COOH→ArNHCONHAr+RCOOCOR+CO2  2.1.9.2异氰酸酯与环氧树脂的反应  异氰酸酯与环氧基团在胺类催化剂的存在下生成含噁唑烷酮（oxa

2、zolidone）环的化合物（见下式）。噁唑烷酮环具有较高的耐热性，含噁唑烷酮基的聚合物具有较高的耐热性。    二异氰酸酯与二环氧化合物在催化剂作用下可竹成聚噁唑烷酮；含羟基的环氧树脂。如低环氧值的双酚A环氧树脂与二异氰酸酯（含端NCO预聚体）生成聚氨酯-噁唑烷酮；在过量多异氰酸酯、环氧树脂及三聚催化剂的存在下，可生成聚氨酯-噁唑烷酮-异氰脲酸酯聚合物，这些反应可用于制造耐高温硬质聚氨酯。  2.1.9.3异氰酸酯与羧酸酐的反应  异氰酸酯基与酸酐反应，生成具有较高耐热性的酰亚胺环，二异氰酸酯能与二羧酐反应生成耐热性高

3、的聚酰亚胺。酰亚胺基的耐热性与异氰脲酸酯相当：    异氰酸酯还可以与许多化合物反应，例如：与氰酸反应可生成亚氨乙内酰脲，继而再与异氰酸酯反应制得聚乙内酰脲：异氰酸酯与氨基酸或与其有关酯反应可合成出乙内酰脲。若再与异氰酸酯反应，可制得聚乙内酰脲；与氨反应生成单取代脲，并可继续反应；与肼（联氨）反应生成二脲（见下式）；还可与硫醇、卤化氢等反应；等等。   RNCO+NH3→RNHCONH2   RNCO+RNHCONH2→RNHCONHCONHR   RNCO+NH2-NH2→RNHCONHNHCONHR   RNCO+R

4、′SH→RNHCOSR′