抗氧剂对ASA树脂耐黄变性的影响.pdf

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1、第43卷第3期化工技术与开发Vo1.43No.32014年3月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryMar.2014抗氧剂对ASA树脂耐黄变性的影响荆、向东,国焱(苏州固泰新材料科技有限公司,江苏苏州215211)摘要:用正交实验法探讨了添加抗氧剂对ASA树脂耐黄变性的影响,并获得最佳抗氧剂组合。实验结果表明,抗氧剂均能在一定程度上减轻ASA在高温混炼过程中的黄变,其中受阻酚类抗氧剂s1、亚磷酸酯类抗氧剂168和自由基捕获剂类抗氧剂对ASA的黄变改善效果最明显。复合使用抗氧剂效果明显高于单一抗氧剂,效果最好的抗氧剂组合为0.1

2、5%SI,0.15%168,0.O2%自由基捕获剂。本文研究结果对ASA塑料的加工应用有一定的参考意义。关键词:ASA;抗氧剂;正交实验中图分类号:TQ325.1文献标识码:A文章编号:1671-9905(2014)03-0013-03ASA树脂是丙烯酸酯类橡胶体与苯乙烯、丙烯腈剂618(C41HB2O6P2,工业级),抗氧剂1076(C35H6203,工的接枝共聚物,是一种耐候性高、光泽度高、耐化学药业级),抗氧剂S1(工业级),抗氧剂3114(C船H69N306,品性强、耐热性能好、易于加工成型的一种优良工程工业级),自由基捕获剂(工业级)。塑料,广泛应用于汽车、

3、电子电气、建材等领域[1-2]o设备:HZT—A+200型电子天平,RM一200C型转ASA树脂聚合物最早是在1968年由德国巴斯矩流变仪。夫公司首先实现了有规模的工业化生产,商品起名1.2实验步骤为Lurans。但正式进入我国并实现工业化的时间还f1)在电子天平上称取6组ASA,每组150g;不长,至于其加工过程中的一些精细化的研究也几(2)再称取抗氧剂,分别加入到前面所称取的乎空白。尤其加工过程中的热氧稳定性对ASA制ASA中,混匀,并编号贴上标签待用;品影响非常大[3-4],严重时将导致制品黄变严重,影(3)将哈克转矩流变仪升温到260℃,加入样品响其性能和使用

4、效果,因而抗氧剂的优化研究非常密炼10min,实验结束后,取出样品,观测黄变情况。重要,目前国内在这方面的研究相对较少。抗氧剂是指那些能防止或者阻缓聚合物氧化的一2实验结果讨论与分析类化合物。它可以捕获涪陛自由基生成非涪f生基团,实验先分别研究了受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯从而使氧化链锁反应终止;或者能够分解氧化过程中类抗氧剂两类抗氧剂对ASA高温黄变的影响,再分聚合物产生氢的过氧化物生成稳定的非活性自由基产别在两类中各筛选出一种作为最优抗氧剂。物,从而中断链锁反应,使链反应受到抑制或终止。总实验发现,260~C时,与不添加任何抗氧剂的空之,抗氧剂的使用在于延缓高分子材料

5、的氧化过程,从白ASA实验样品相比,添加了1份受阻酚类抗氧剂而使其能够顺利进行加工并延长其使用寿命。S1、1076和3114这3种抗氧剂都能在一定程度上本文探讨了抗氧剂种类对ASA树脂热氧稳定降低ASA的黄变,但1076和3114效果都不如抗氧性的影响,在此基础上,用正交实验法探讨抗氧剂组剂sl更能减轻ASA的黄变,所以受阻酚类抗氧剂合对ASA树脂黄变的影响。效果最好的是Sl。从熔点来看,1076熔点在55℃左右,S1和31141实验部分熔点高于200℃。ASA密炼温度为260℃,1076在1.1实验原料及设备密炼过程中早已分解或挥发,不能起到抗氧作用。原料:ASA(

6、工业级),抗氧剂168(工业级),抗氧与3l14相比,31l4结构上有3个受阻酚羟基,Sl作者简介:孙向东(1970.),男,化学专业大学本科,主要从事高分子材料加工方面的研究工作,E-mail:scdcsxd@163.tom收稿日期:2014.01—0614化工技术与开发第43卷是4个,抗氧剂S1酚羟基空间位阻较3114大,Sl说明抗氧剂S1对黄变影响效果最大,其次是抗氧与自由基活性物质反应后更难再次变成自由基,所剂168,最后是自由基捕获剂。结合抗氧剂抗氧机以其抗氧效果要好于3114。理分析,受阻酚类和自由基捕获剂能够在链引发阶添加了1份亚磷酸酯类抗氧剂后发现,从

7、外观上段捕获自由基,能与引发阶段产生的自由基R·、与空白样相比,618几乎对ASA的黄变没影响,而抗RO·和RO0·结合生成氢过氧化物,切断ASA氧氧剂168能很大程度降低黄变。这是由于618的熔化降解链锁反应。反应生成的氢过氧化物,亚磷酸点为54~56"(2,易分解,而抗氧剂168是175—178℃,抗氧剂能与之反应,将其分解成非自由基形式,从而在260"12下更容易存留,起到抗氧作用,因而亚磷酸使ASA氧化的链增长过程受到抑制,其反应机理可酯类抗氧剂中抗氧剂168效果相对较好。大致用图1表示。三者在抗氧作用上协同互补,从单独使用自由基捕获剂的实验

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