物理化学化学动力学例题.ppt

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1、典型例题例1气相反应3A+B→2D,400K下在1dm3容器中进行,下面的表达中那些是正确的?(A)(B)(C)若则解:(A)正确。因为,按速率的定义(B)正确。因为所以(C)正确,因为例2把一定量的气体反应物迅速引入一个温度800K的抽空容器内,待反应达到指定温度后计时(已有一部分A分解)。已知反应的计量方程为;反应的半衰期与起始浓度无关;t=0时,;t=10min时,;反应经很长时间后,。试求(1)反应速率常数k和反应半衰期;(2)反应进行到1小时时,A物质的分压和总压各多少。解(1)2A(g)→2B(g)+C(g)由一级反应动力

2、学方程得出其中p0′为计时开始时的初始压力,不同于p0代入上式得动力学数据如下:t/min04080p/kPa13.3319.9922.22已知反应为一级反应,求速率常数。例3t=0p000t=tp解而t/min04080p总/kPa13.3319.9922.22p/kPa13.334.441.48例4:791K在定容下反应为若乙醛的起始压力p0为48.4kPa,经一定时间t后,容器内的总压为p总。t/s421052423846651070p总/kPa52.958.366.371.678.383.6证明该反应为二级反应。t=0p000

3、t=tp0-ppp解由于p总=p0–p+p+p=p0+pp=p总-p0由二级反应速率方程知积分结果例5:氯代甲酸三氯甲酯(ClCOOCC13)的热分解是一级反应,将某一定量的ClCOOCC13迅速引入一个280℃的室器中,经454秒测得压力为2.475kPa,经极长时间后压力为4.00kPa,求反应速率常数。解设ClCOOCC13原始压力为p0,t时刻的压力为pt,产物在t时刻压力为px,极长时间后的压力为p∞。ClCOOCC13(g)→2COCl2(g)t=0p00t=tpt=p0-px2pxt=∞0p∞=2p0t时刻的总压力p总为

4、:p总=pt+2px=p0+px;px=p总-p0例6:乙烷的热分解反应反应机理为:推证速率方程,并计算活化能。解:例7:实验证明分解反应是一个复杂反应,并测得的速率方程为有人提出以下机理,试分析该反应机理是否成立?N2(g)+O2(g)解:对作稳态处理得则机理推导出的速率方程与实验结果一致,该机理可能成立。例8已知组成蛋的卵白蛋白的热变作用为一级反应,其活化能约为,在与海平面相同的高度处的沸水中“煮熟”一个蛋需要10min。试求在海拔2213m高的山顶上的沸水中“煮熟”一个蛋需要多长时间。假设空气的体积组成为80%N2和20%O2、

5、空气按高度分布公式、气体从海平面到山顶都保持293.2K。水的正常汽化热为。解先求2213m高处的压力p式中为空气的平均摩尔质量。由于压力不同所引起的沸点不同由于温度不同而引起的速率常数不同由于反应程度相同,所以即

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