章醛和酮课后习题答案.docx

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1、第十一章醛和酮1.用系统命名法命名下列醛酮。解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）(E)-4-己烯醛（4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮（5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛（6）4-甲氧基苯乙酮（7）(1R,2R)-2-甲基环己甲醛（8）(R)-3-溴-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[4.5]-8-癸酮2.比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。解：（1）③＞②＞①（2）①＞③＞②3.将下列各组化合物按羰基活性排序。解：（1）③＞①＞②（2）④＞③＞②＞①（3）③＞②＞①4.在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强

2、到弱排列。解：（1）＞（4）＞（2）＞（3）5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）6.完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）7/7或7/77.鉴别下列化合物。（1）CH3CH2COCH2CH3CH3COCH2CH3I2/NaOH-黄色CHI3↓（2）PhCH2CHOPhCOCH3Tollen试剂Ag↓-Tollen试剂Ag↓---I2/NaOH-黄色CHI3↓黄色CHI3↓-金属Na--气体↑-8.醛酮与H2NB（B=OH,NH2,NHPh,NHCONH2）反应生成相应衍生物，反应

3、通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。解：酸催化的反应机理：羰基在酸催化下质子化，极性增强，有利于亲核试剂的进攻，酸性条件下也有利于羟基脱水，形成最终产物。但是在强酸性条件下，会导致氨的衍生物（H2NB）质子化，降低了亲核试剂H2NB的浓度：使反应不能进行。所以，既要保持一定酸度对反应起催化作用，又要保持游离氨一定浓度，使反应能正常进行。如果在强碱条件下，强碱不但会夺取中间体中羟基中的氢，不利于中间体脱水，还可能与N竞争去进攻羰基。因此强酸和强碱对反应都不利。9.甲基酮在次卤酸钠（X2+NaOH）作用下，发生碳碳键断裂，生成卤仿和少一个碳

4、原子的羧酸，其反应机理的最后一步是：7/7为什么在强碱作用下，α-H未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂？解：因为1,1,1-三卤代甲基酮最后一步消除的是CX3-，而一般醛、酮在该步骤中消除的分别是H-和R-，而H-和R-都是相当强的碱，难以离去，反应不能进行。相对而言CX3-则是较弱的碱，反应容易进行。所以，α-H未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反应那样，在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反应。10.解：（1）用Zn-Hg/浓HCl还原，因为碱性条件下易发生脱HBr的反应。（2）（3）用Wolff-Kishner-黄鸣龙法还原，因为酸性条件易脱H2O。

5、11.解：碱催化下，羟醛缩合反应为碳负离子进攻羰基，在此条件下，比更容易生成；而酸催化条件下，为烯醇式中间体的α-C进攻羰基，此时比稳定。故苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。12.如何实现下列转变？7/713.以甲苯及必要试剂合成下列化合物。14.以苯及不超过2个碳的有机化合物合成下列化合物。15.以环己酮及不超过3个碳的有机物合成7/716.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成17.对下列反应提出合理的反应机理。18.化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子

6、的核磁共振信号互相无偶合作用，F经臭氧化-还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应，试推出化合物F和G的合理结构。解：19.化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理是能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的1HNMR谱如下：δ2.1（s,3H），δ2.6（d,2H），δ3.2（s,6H），δ4.7（t,1H），试推测其结构。解：A的结构为：7/720.某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学

7、活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光性的B，分子式为C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。解：7/7