某化工厂受限空间作业硫化氢中毒事故原因分析及防范措施.pdf

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1、：爨栎妥全与砾谠2013年第46期某化工厂受限空问作业硫化氢中毒事故原因分析及防范措施贾荣斌襄阳市经济和信息化委员会马晓勇襄阳市安全生产监督管理局2013年lO月3日14时2O分许，湖北襄阳市某化工厂在对安全监护人员，周某某在方槽附近做其他工作。黄磷炉尾气净4tin段方槽进行清淤作业时发生一起人员中毒事约14时2o分，化工厂副厂长樊某听到呼救，赶到现场，故，造成3人死亡、5人受伤，直接经济损失约400万元。陈某某、冯某某、周某某3人已晕倒在槽内。随后，陆续赶到现场的许某某、王某、宋某某、朱某某、

2、黄某某、王某某、一、基本情况杨某某纷纷下到槽内救援，先后用绳索将周某某、冯某某、为充分利用地方资源，延长产业链条，2010年某单位投资陈某某救出。3人被救出后迅速送往当地医院，经抢救无效死新建10000t／a黄磷炉一座，采用热炉法工艺生产黄磷，装置于亡2011年底正式投产使用。为保障安全，化工厂设有专门安全管三、原因分析理机构，配备专职人员对化工厂安全生产条件进行管理。热炉法黄磷生产过程中，因磷矿石、燃料焦碳内含有数1．工艺过程分析量不等的杂质，加热反应后，尾气中含有大量的一氧化碳事故发生场所为

3、黄磷车间煤气净化工段，循环槽用于接(CO，90～92Yo)，少量的二氧化碳(CO。)、磷化氢收黄磷炉内尾气中的硫化氢、磷化氢与硫酸铜溶液反应生成(PH。)、硫化氢(HS，2-6)等气体。据测算，1t黄磷物等物质，主要装置为一容积为5m(长)×3m(宽)×3m产生约2500～3000m。尾气。(高)铁制方槽。循环槽顶端敞口，搭建遮雨棚；循环槽内设化工厂投产后，对黄磷尾的处理一直沿用传统的处理方水封防止一氧化碳进入，水封管内有两根工艺管，一根为硫式进行，即黄磷炉尾气经过水洗后的沉渣直接进入集磷槽内酸

4、铜溶液连接管，一根为硫酸铜溶液的洗涤下料管，整个系进行后期集中处理；洗涤后的含有硫化氢、磷化氢、一氧化统工艺压力介于5～15mm水柱；循环槽下端连接输液泵用于碳的尾气进入废气锅炉进入燃烧。采取这种处置方式生产中输送硫酸铜，上端接反应生成硫化物管道。没有发生任何事故，但存在燃烧尾气对锅炉腐蚀性大，设备工艺过程为：黄磷尾气经洗涤塔上行，与从循环槽内打检修频繁、使用周期短，不仅影响生产，而且推高成本；同入的硫酸铜溶液接触。接触中，硫酸铜溶液与尾气中硫化氢、时燃烧产生的PM2．5释放到大气中，对环境造成

5、污染。磷化氢发生反应，生成的沉淀物与硫酸铜余液在重力作用下为解决这些问题，2012年9月，该化工厂与国内某高校回流到循环槽内，尾气中去除了硫化氢和磷化氢的气体进入合作，对黄磷尾气进行净化环保科研试验处理。即通过采取(主要为CO)下流工序处理。沉淀物在循环槽内形成沉积，硫酸铜溶液与尾气中硫化氢(HS)、磷化氢(PH。)发生化硫酸铜余液与补充硫酸铜经循环泵打入塔循环使用。学反应，产生沉淀物，消除尾气中硫化氢、磷化氢，减少尾硫酸铜在除硫化氢、磷化氢过程中，与硫化氢、磷化氢气中微小颗粒物排放。分别发生化

6、学反应，反应式分别为：在使用尾气净化处理中采取的化学洗涤新技术运用中，CuSO4+H2S-~CuS+H2SO4技术方提供的洗涤剂为4o左右的硫酸铜溶液，同时在原生CuSO4+PH3一Cu+H3PO4+H2SO4产工艺过程新增加了一方容积为5m(长)×3m(宽)×3m(高)铁制方槽，用于冼涤液循环使用。2．医学结论据地方县人民医院出具的对参与救援中毒人员的诊断证二、事故过程明，入院救冶人员均为生产过程中毒症状，经医疗专家会诊，事故发生前一天上午化工厂与合作方召开科研试验项目诊断为：混合气体(一氧化

7、碳、硫化氢、磷化氢)中毒。专题会议，技术方提出需对硫酸铜溶液循环槽进行清淤，并3．现场有毒有害物质检测情况分析将淤泥回收利用，未对清淤工作其他方面提出要求。事故发生后18h，在现场条件被破坏的情况下，襄阳市职作业前，作业人员对循环槽内溶液进行了抽放，抽放后业病防治院对黄磷车间煤气净化工段循环槽内残留气体进行槽内水封余水自然将尾气与循环槽隔开，作业时循环槽内淤了现场检测。现场实测硫化氢(HzS)浓度为50．5mg／m。泥约为40cm厚。3日14时3分许，黄磷车间工艺员杨某某填(国家规定作业场所最高

8、允许浓度为10mg／m。)，一氧化碳写作业证并经厂安全科安全员王某同意开始作业。入槽作业(CO)浓度小于0．1mg／m。。说明事故发生时现场存在硫化氢人员为陈某某，车间债责人冯某某为监护人，安全员王某为(Hs)，并且浓度超过国家规定值。‘妥全与砾谠2013年第46期熹撼_

9、4．化学工程过程分析(1)技术提供方在设计方案中，未对项目存在的风险进本事故中环保治理项目关键技术是利用硫酸铜与硫化氢、行辨识，对存在的危险因素没有制定具体的防范措施，未向磷化氢反应，生成沉淀物除去尾气中的硫化氢、磷化氢，如试