天然气化工与石油化工的结合.ppt

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1、中海石油化学股份有限公司二○○七年十月十三日天然气化工与石油化工的结合一、传统天然气化工二、现代天然气化工的新趋势三、当前石油化工与天然气化工结合下的产业链四、中海油天然气利用情况提纲一、传统天然气化工天然气炭黑单细胞蛋白氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳硝基甲烷二硫化碳氢氰酸乙炔氯乙烯醋酸乙烯1,4-丁二醇丙烯酸乙炔炭黑氯丁二烯合成气氨甲醇液烃氢气羰基合成产品碳铵、尿素、硝酸甲醛、MTBE、乙酸、甲胺、甲烷氯化物汽煤柴油、蜡、溶剂油、化工原料天然气化工产品结构图一、传统天然气化工一、传统天然气化工由于甲烷中的碳氢键比较稳定，不

2、易打开，因而反应活性不高，目前以天然气为原料直接制得的化学品并不多，而且大吨位的产品很少，其中最重要的就是天然气制乙炔。①天然气部分氧化法制乙炔20世纪60年代是乙炔及其化工利用的鼎盛时期，这应归功于甲烷热裂解和部分氧化制乙炔工业技术的出现。后由于石油化工的崛起，乙炔化工的许多领域被代替，但在一些领域尚且有一定的生命力，如氯乙烯、醋酸乙烯和炔属醇。天然气部分氧化制乙炔经40年的发展，乙炔炉单台生产能力从7500t/a扩大到10000t/a，工艺上出现氢稀释甲烷热裂解和芳油淬冷乙炔裂化气等。②甲烷热氯化生产甲烷氯化物（一氯、二氯、三

3、氯甲烷和四氯化碳）该技术已逐步被甲醇氢氯化所替代。改造我国现有的甲烷热氯化装置的主要方向是，扩大单台装置的生产能力，提高氯利用率、充分回收反应热，根据市场需求生产多种氯化产品。一、传统天然气化工③甲烷氨空气氧化生产氢氰酸自20世纪30年代安氏法问世以来，到50年代已成为氢氰酸的主要生产方法，70年代以后由于丙烯氨氧化法制丙烯腈实现工业化，副产氢氰酸导致安氏法走下坡路。近年来随着氢氰酸用途的增长和安氏法技术的改进，使安氏法重新焕发青春。但是它还受到除了丙烯腈副产以外各种生产氢氰酸方法的竞争，如火焰法、BMA法、甲醇氨氧化法、轻油裂解

4、法、乙腈氨氧化法、甲酰胺热分解法、甲酸甲脂氨氧化法以及CO和NH3合成法、放射化学法、固体电解质燃料电池法等。④甲烷气相硝化制硝基甲烷因乙丙烷容易硝化，国外主要用丙烷气相硝化法生产硝基烷烃。对甲烷气相硝化法制硝基甲烷的研究主要是针对甲烷硝化困难和转化率低，因而造成成本高的问题，从催化剂、活化剂、节能降耗，优化操作条件和反应器等着手改进。一、传统天然气化工⑤甲烷制二硫化碳尽管CS2的工业生产有木炭法、甲烷法、石油裂解气法三种以及有工业化前景的燃料油法和石油焦法。但国外有80%以上的CS2采用甲烷法。甲烷法中又分催化油吸收法，非催化油

5、吸收法和非催化加压蒸馏法。我国已掌握了非催化法，并在分离流程中采用分级冷凝捕集和CS2逆流洗涤等技术。⑥天然气制碳黑和尾气利用在油炉法碳黑迅速发展的情况下，天然气碳黑因能耗高，污染重的原因，已逐渐淘汰，生产技术无新的进展。但在天然气田开发利用初期，以及利用试井放空天然气生产炭黑，半补强炭黑，橡胶专用炭黑、高纯度碳黑，也不失为一条措施。其次，碳黑尾气要综合利用，碳黑合成氨联产工艺，碳黑尾气制甲醇或羰基合成产品等。一、传统天然气化工由于天然气转化是制得各种化学品的基础，不同产品需不同组成的合成气，而且在生产装置投资和产品能耗方面占主导

6、地位，因此，天然气转化制合成气工艺始终是天然气化工的重点。合成氨氨和甲醇是合成气或者说是天然气的二大主要产品，目前世界上合成氨年生产能力15000万吨，甲醇年生产能力3400万吨，80%～90%都以天然气为原料。甲醇与氨不同，甲醇是重要的有机化工原料，在当代化学工业中占有重要地位，其下游产品有几十上百种。与轻油或煤为原料相比，天然气制甲醇具有流程简单投资省成本低等一系列优点。一、传统天然气化工二、现代天然气化工的新趋势①MTO工艺，即经由甲醇制取乙烯等基本烯烃工艺；②经由乙醇脱水制取乙烯工艺；③乙酸直接加氢制取乙醇工艺；④经

7、由甲醇/乙酸甲酯/亚乙基二乙酸酯制取乙酸乙烯单体工艺；⑤经由甲醛/羟基乙酸工艺制取乙二醇技术；⑥当前技术水平的甲醇羰基化制乙酸、甲醇脱氢/部分氧化法制甲醛二、现代天然气化工的新趋势三、天然气化工与石油化工结合下的产业链石油化工产品主要是以乙烯和丙烯产品为标志,副产芳烃原料等;MTO/MTP工艺也完全可以实现以上产品,并且MTO/MTP技术在中国已经开始了建设.相信在近期会有大的突破;这样就使天然气化工从传统的乙炔路线进行入了与石油化工相融合的时代.产业链图ICI-AMVKBRLURGI合成氨甲醇二氧化碳尿素甲醛醋酸乙烯干气BT

8、X丙烯三聚甲醛聚丙烯聚苯乙烯碳纤维ABS苯乙烯三聚氰胺PX丙烯腈乙烯PC醋酸乙烯聚碳酸酯干冰可降解塑料环氧丙烷醋酸酐醋酸纤维PTA合成气聚乙烯醇丁辛醇外购苯聚甲醛柴油添加剂DMEH2其它副产品天然气化工石油化工三、天然气化工与石油化工结合下的产业链