水溶液13难溶电解质的多相平衡.ppt

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1、第一章水溶液1.3难溶电解质的多相平衡1溶解度中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度.习惯上把溶解度小于0.01g/100g水的物质叫“难溶物”.其实，从相平衡的角度理解溶解度更确切，即在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态是饱和状态,这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S（mol/dm3）表示.1.3.1溶度积和多相离子平衡叫溶度积常数.对通式2溶度积常数溶解沉淀溶解与沉淀过程AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)Kθsp＝[Ａn+]m·[Bm-]n▼Kθsp值的大小反映了难

2、溶电解质的溶解程度。▼其值与温度有关，与浓度无关。一些常见难溶强电解质的Kθsp值见附录。溶度积常数Kθsp3溶度积和溶解度的关系溶解度用中学的表示法显然很麻烦，如AgCl在25℃时的溶解度为0.000135g/100gH2OBaSO4在25℃时的溶解度为0.000223g/100gH2OHgS在25℃时的溶解度为0.0000013g/100gH2O若溶解度用S(mol·L-1）表示：平衡浓度msns对对两者之间有联系也有差别：●与溶解度概念应用范围不同，Kspθ只用来表示难溶电解质的溶解度；●Kspθ不受离子浓度的影响，

3、而溶解度则不同。●用Kspθ比较难溶电解质的溶解性能,只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。例1解Ag2CrO42Ag++CrO42-平衡浓度2ssKθsp＝[Ag+]2·[CrO42-]＝(2s)2·s(A)AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等。(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。(C)二者类型不同，不能由Kspθ大小直接判断溶解度大小。例2AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和1.1×10-12，则下面叙述中正确的是：解分子式溶度积溶解度/AgBrAgIAgClmol·dm-

4、31.8×10-10Ag2CrO41.3×10-55.0×10-137.1×10-78.3×10-179.1×10-101.1×10-126.5×10-5经计算可知：结论：（1）相同类型，大的s也大减小s减小(2)不同类型的比较，要通过计算说明。按照平衡移动原理以及溶液中离子浓度与的关系，溶液中沉淀的生成、溶解和转化存在着定量关系。Qi称离子积，和反应商的意义是相同的。溶度积是离子积的一种特例（平衡态的离子积）。1.3.2溶度积规则及其应用1.溶度积规则(1)Qi<，不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。(

5、2)Qi=，饱和溶液，处于平衡状态。(3)Qi>，过饱和溶液，沉淀析出。溶度积规则：对下列平衡：分别给其加入HCl、BaCl2或Na2CO3溶液，结果怎样？例3，利于BaCO3的溶解。②加或或促使BaCO3的生成。①加酸解25℃时，晴纶纤维生产的某种溶液中，c(SO42-)为6.0×10-4mol·L-1。若在40.0L该溶液中，加入0.010mol·L-1BaCl2溶液10.0L，问是否能生成BaSO4沉淀？例4解●同离子效应在难溶电解质的饱和溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的作用。求2

6、5℃时，Ag2CrO4在0.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。例52同离子效应和盐效应解●盐效应AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)盐效应：在难溶电解质的饱和溶液中，加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用.0.000.001000.005000.01001.2781.3251.3851.427c(KNO3)/mol·L-1AgCl溶解度/10-5(mol·L-1)同离子效应的应用工业上生产Al2O3的过程：Al3++OHˉ→Al(OH)3→Al2O3加入适当过

7、量的沉淀剂Ca(OH)2，可以使溶液中Al3+沉淀完全。思考：过量沉淀剂改为NaOH，行吗？3沉淀的转化在1LNa2CO3溶液中使0.010mol·L-1的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少?例6解初始浓度●类型相同，大（易溶）者向小（难溶）者转化容易，二者相差越大转化越完全，反之小者向大者转化困难.沉淀的转化的应用废水处理含Hg2+废水可以用硫化物进行处理，但若用易溶硫化物如Na2S等进行处理时，处理后的水中存在大量的硫离子，造成新的污染。利用沉淀转化的方法，如用FeS处理含Hg2+废水，则可

8、以解决这个问题。FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+(aq),K⊝=2.471033过量的FeS不溶于水，可以过滤除去。锅炉中的锅垢的主要成分为CaSO4(Ksp⊝=7.10×10-5),由于CaSO4不溶于酸，难以除去。若用Na2CO3溶液处理，可转化为更难溶但质地疏松、易溶于酸的