水中无机污染物的迁移转化 ().ppt

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1、第二节、水中无机污染物的迁移转化一、颗粒物与水之间的迁移二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式三、溶解和沉淀四、氧化—还原五、配合作用无机污染物,特别是重金属和准金属等污染物,一旦进入水环境,不能被生物降解;主要通过吸附—解吸、沉淀—溶解、氧化—还原、配合作用、胶体形成等一系列物理化学作用进行迁移转化,参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程;最终以一种或多种形式长期存留在环境中,造成永久性的潜在危害。重点介绍重金属污染物在水环境中迁移转化的基本原理。一、颗粒物与水之间的迁移1、水中颗粒物的类别天然水中颗粒物主要包括五大类:矿物、金属水合氧化物、腐殖质、悬浮物、其

2、他泡沫、表面活性剂等半胶体以及藻类、细菌、病毒等生物胶体。(1)非粘土矿物和粘土矿物:都是原生岩石在风化过程中形成的。非粘土矿物:天然水中常见为石英(SiO2)、长石(KalSi3O8)等,晶体交错,结实、颗粒粗,不易碎裂,缺乏粘结性(例如沙子主要成分为:SiO2)。粘土矿物:天然水中常见为云母、蒙脱石、高岭石,层状结构,易于碎裂,颗粒较细,具有粘结性,可以生成稳定的聚集体。其中的粘土矿物是天然水中最重要、最复杂的无机胶体,是天然水中具有显著胶体化学特性的微粒。主要成分为铝或镁的硅酸盐,具有片状晶体结构;粘土矿物的层状晶体基本由两种原子层构成,一种是硅氧四面体(硅

3、氧片),另一种是铝氢氧原子层(水铝片),其间主要靠氢键连接,因此易于断裂开来。SiOOOOAlOOHOOHOHOH(2)金属水合氧化物:铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物在天然水中以无机高分子及溶胶等形态存在,在水环境中发挥重要的胶体化学作用。天然水中几种重要的容易形成金属水合氧化物的金属:铝在岩石和土壤中是大量元素,在天然水中浓度低,不超过0.1mg/L。铝水解,主要形态AL3+、Al(OH)2+、Al2(OH)24+、Al(OH)2+、Al(OH)3和Al(OH)4-,随pH值变化而改变形态浓度比例。一定条件下会发生聚合,生成多核配合物或无机高分子,最终生成[A

4、l(OH)3]n的无定形沉淀物。铁是广泛分布元素,水解反应和形态与铝类似。在不同pH值下,Fe(Ⅲ)的存在形态是Fe3+、Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe2(OH)24+和Fe(OH)3。固体沉淀物可转化为FeOOH的不同晶形物。同样,它也可以聚合成为无机高分子和溶胶。锰与铁类似,其丰度虽然不如铁,溶解度比铁高,也是常见的水合金属氧化物。硅酸的单体H4SiO4,若写成Si(OH)4,则类似于多价金属,是一种弱酸,过量的硅酸将会生成聚合物,并可生成胶体以至沉淀物。重要的水合氧化物主要有:褐铁矿:Fe2O3﹒nH2O水化赤铁矿:2Fe2O3﹒H2O得到具有重要

5、胶体作用的:针铁矿:Fe2O3﹒H2O水解[Al(OH)3]∞聚合无机高分子水铝石:Al2O3﹒H2O[FeOOH]∞聚合无机高分子三水铝石:Al2O3﹒3H2O[MnOOH]∞聚合无机高分子二氧化硅凝胶:SiO2﹒nH2O[Si(OH)4]∞聚合无机高分子水锰矿:Mn2O3﹒H2O所有的金属水合氧化物都能结合水中微量物质,同时其本身又趋向于结合在矿物微粒和有机物的界面上。(3)腐殖质:最早由土壤学研究者所发现,主要就是腐殖酸,例如富里酸、胡敏酸等。属于芳香族化合物,有机弱酸性,分子量从700-200000不等;带负电的高分子弱电解质,其形态构型与官能团(羧基、羰

6、基、羟基)的离解程度有关。在pH较高的碱性溶液中或离子强度低的条件下,溶液中的OH-将腐殖质理解出的H+中和掉,因而分子间的负电性增强,排斥力增加,亲水性强,趋于溶解。在pH较低的酸性溶液(H+多,正电荷多),或有较高浓度的金属阳离子存在时,各官能团难于离解而电荷减少,高分子趋于卷缩成团,亲水性弱,因而趋于沉淀或凝聚。(4)水体悬浮沉积物:天然水体中各种环境胶体物质相互作用结合成聚集体,即为水中悬浮沉积物,它们可以沉降进入水体底部,也可重新再悬浮进入水中。一般悬浮沉积物是以矿物微粒,特别是粘土矿物为核心骨架,有机物和金属水合氧化物结合在矿物微粒表面上,成为各微粒间

7、的粘附架桥物质,把若干微粒组合成絮状聚集体(聚集体在水体中的悬浮颗粒粒度一般在数十微米以下),经絮凝成为较粗颗粒而沉积到水体底部。(5)其他:湖泊中的藻类,污水中的细菌、病毒、废水排出的表面活性剂、油滴等,也都有类似的胶体化学表现,起类似的作用。2、水环境中颗粒物的吸附作用主要有表面吸附、离子交换吸附、专属吸附三种类型。(1)表面吸附:是一种物理吸附,其吸附过程不发生化学变化,发生的关键是胶体颗粒具有巨大的比表面积,因此胶体具有巨大的表面能。单位比表面积(ρ为密度)=面积(球)/重量==(cm2/g)表面能(又称为表面吸附能):任何分子之间均存在引力,在物体内部,

8、某分子受到

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