CGP-1QD催化剂在青岛石化催化裂化装置中的应用.pdf

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1、工业技术齐QIL鲁U石P油ET化RO工CH,2E0M1IC1A,L39T(E1C)H:N2O6LO—G2Y9CGP一1QD催化剂在青岛石化催化裂化装置中的应用于福东(中国石化青岛石油化工有限责任公司,山东青岛,266043)摘要介绍了CGP一1QD型催化荆在中国石化青岛石油化工有限责任公司催化裂化装置上的工业应用情况。结果表明:该催化剂能够适应催化裂化原料的重质化和劣质化,具有较强的裂化能力、抗氮及金属污染能力和较好的焦炭选择性。在原料发生变化后,总液收高达88.69%,说明具有良好的原料适应性。关键词流化催化裂化催化剂焦化蜡油产品分布中图分类号:TQ426.9文献标

2、识码:B文章编号:1009—9859(2011)01—0026一o4中国石化青岛石油化工有限责任公司(简称FCC进一步提高CGO的掺炼比例是非常有利的。青岛石化)1Mt/a重油催化裂化装置于1999年9表1CGP—IQD催化剂的指标月开车一次成功。该装置由洛阳石化工程公司设计,采用ROCC—V型反应再生器。为适应清洁燃料的生产要求,2005年采用石油化工科学研究院(RIPP)的MIP—CGP技术对装置进行了降烯烃并扩能为1.4Mt/a的技术改造。改造后采用中国石化催化剂齐鲁分公司生产的CGP一1QD催化剂,其具有重油裂化能力强、抗重金属污染能力强、产品分布合理等突出优

3、点,生产正常后主要的技术经济指标均达到或超过了设计值,实现了预期的效果。2009年加工高酸原油适应性改造完成后,原料由常减压蜡油掺炼渣油变为常减压蜡油掺炼焦化蜡油。虽然原料的残炭有所下降,但芳烃、氮含量尤其是碱性氮含量却大幅度增多,而且由于含酸原油的盐很难脱除,原料的盐含量也有较大的上升。CGP一1QD催化剂能否发挥原有的技术优2原料特点势,保持良好的产品分布以及其适应性强的优点2009年l1月,常减压装置开始加工高酸原是一个较大的考验。油,随着焦化装置的开工成功,催化装置的原料发生了很大的变化:原料残炭以及重金属含量大幅1CGP一1QD催化剂性质度下降,原料性质有了

4、较大程度的改善,但同时也CGP一1QD催化剂的化学组成及其物理性质带来了一些其他的问题。见表1。收稿日期:2010—11—30;修回日期:2011一O1—12。从表l可以看出:CGP—IQD催化剂磨损指作者简介:于福东(1975一),男,山东德州人,工程师。1997数较低,具有较高的微反活性;比表面积、粒度分年毕业于华东理工大学石油加工专业,现任中国石化青岛石布、孔体积、堆积密度、Al0,含量适中。这对于油化工有限责任公司二联合车间主任。电话:0532—目的产品选择性的提高、催化剂单耗的降低以及66762421。E—mail:yfd.qdsh@sinopec.corn

5、。第1期于福东.CGP一1QD催化剂在青岛石化催化裂化装置中的应用.27.2.1原料的氦含量高式中:c——碳的质量分数,86.73%;原料所含有的非烃化合物中,含氮化合物对日——氢的质量分数,l1.77%;。催化裂化反应的影响最为显著。尤其是碱性氮化——原料的密度,0.938g/cm;物的存在,极大地影响了催化剂的活性。加工高c.一氢碳摩尔比;酸原油后,装置原料的总氮含量以及碱性氮含量——.芳碳率;分别为2100g和858g/g。——平均分子质量;作为蜡油,原料中的总氮以及碱性氮的含量d——相对密度。均较高。研究表明¨J,裂化原料中加入0.1%的经计算,原料的芳碳率为

6、0.226,与孤岛原油碱性氮化物,其裂化反应速度约下降50%。此的减压渣油的芳碳率0.23接近。外,碱性氮化物还是造成产品油料变色、氧化安定2.4原料油盐含量高性下降的重要原因,并导致催化裂化催化剂暂时原油含盐的主要成分是Na、Ca“、Mg2、性中毒]。原因是碱性氮化物能牢固吸附于由K,其中含量最高的是钠盐,其次是钙盐,镁盐、配位不饱和的铝原子所形成的非质子酸中心上,钾盐含量较少。或与质子酸中心作用使活性位减少。在相同的转一般而言J,钙和镁以无机物的形式进入催化率下,原料油中氮含量的增多,将会使催化剂的化装置,在再生器的高温下,易转化为氧化物而不选择性变差、改变产物的

7、分布:降低汽油的产率,再与沸石发生离子交换,所以对工业平衡剂的毒增加焦炭、干气的产率。害并不是很严重。而钠对催化剂的危害较大,钠2.2原料的氢含量低作为氧化铝的熔剂,降低了催化剂结构的熔点,在含酸原油主要是环烷基的原料,再加上改造正常的再生温度下足以使污染部位熔化,把沸石后装置掺炼焦化蜡油比例较高(质量分数20%),和基质一同破坏。此外钠还中和酸性中心而降低因此碳氢含量有大幅度的改变。经分析原料中的催化剂的活性。碳、氢质量分数分别为86.73%和l1.77%,原料据报道,引起催化剂失活的钠主要是从原的氢含量较低。氢含量及其与碳的摩尔比(H/C)料油中

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