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时间:2020-03-28
《论文综述-变温环氧树脂板的制备与印刷适性.doc》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、本科生毕业设计(论文)论文施学院—轻工学院专业印刷工程导师梁多平学生郭岳学号2010108305222014年3月31日变温环氧树脂板的制备与印刷适性1环氧树脂在国内的基本情况我国于1956年在沈阳和上海开始了环氧树脂研发,并于1958年在上海开始了工业化牛产。经过50余年的发展,我国环氧树脂品种、产量H益增多,品质也取得了巨大提升,广泛应用于牛活、牛产以及国防等各个领域我国环氧树脂的牛产和研发起步并不晚,但发展较慢。H前,环氧树脂缺口量大,国内牛产的常规产品相对过剩,应避免低水平重复建设,加快非常规产品的开发。通用的环氧树脂如双酚A型环氧树脂及其改性树脂,使用普通同化剂尚化后存在吸湿性大、
2、尺寸稳定性差、介电性能低,脆性大等缺点,不能满足环氧树脂耐高湿热性、高密度化、高介电性、低介电损耗等性能方而的耍求。因此,环氧树脂的改性和不同结构的新型环氧树脂需要快速发展。H前,我国环氧树脂牛产厂家主要采用一步和二步的牛产工艺。双酚A型环氧树脂由双酚A与环氧氯内烷在氢氧化钠催化下制得。环氧氯内烷与双酚A的配比根据由环氧树脂分子量大小而定。氢氧化钠起双重作用:作环氧氯内烷与双酚A反应的催化剂,使反应产物脱氯化氢而闭环。催化剂可用季钱盐(如氯化节基三甲基钱),溶剂用苯、甲苯、二甲苯等。一步合成屮分为水洗和溶剂萃取两种。二步合成分为本体和催化聚合。一步合成屮,水洗和溶剂萃取基本和同,只是树脂合成
3、后处理方法不同。水洗是将树脂直接用水洗至屮性和无无机氯离子为止,用水量大,往往要十几遍以上。溶剂萃取克服了水洗用量大的缺点。但两者合成得到的树脂颜色较深,难用于高档环氧涂料。二步法屮,必须先合成一定分子量的低分子量环氧树脂,然后将一定配比的低分子量环氧树脂和双酚A在高温条件下(200°C左右)发牛本体聚合或在15000-}-170°C条件下催化聚合。反应温度高,副反应多,牛成物屮含有枝链结构,环氧值低,溶解性差,反应屮容易发牛胶结。且二步合成增加了低分子量环氧树脂合成工序,牛产成本较高。2环氧树脂国外发展状况环氧树脂的生产主要集屮在屮、LI、欧三个地区,其他还有韩国、美国、台湾地区、泰国、南
4、非和委内瑞拉等。世界环氧树脂生产,主要由Shell.Dow、Ciba三大巨头所垄断,另外I」木的东都化成、大11木汕墨、日木环氧树脂制造公司,韩国的国都化学(与日木东部化成合资)等几家以其先进的生产工艺在世界环氧行业屮亦人令人嘱目的一席之地。早在19世纪末和20世纪初,徳国的化学家Lindmann和Prileschajew分别发现了合成环氧树脂的重要途径,为环氧树脂的发展奠定了基础,这两种方法至今仍在使用。20世纪三四I-年代,环氧树脂的制备以及尚化方法取得了重大发展。徳国的Schlack通过多环氧官能团化合物和胺类化介物的反应得到聚合物材料;瑞士的PierreCastan则提出了瞇类/脂类
5、环氧树脂预聚物的合成方法,这两项研究成果为环氧树脂在早期的应用发展提供了基础。Z后美国的S.O.Greenlee发表了多项专利,内容包括了固态环氧树脂的合成以及坏氧树脂固化的相关内容,这也造成了早期的环氧树脂多用于涂胶领域的局面。于是,从20世纪40年代末,在美国的DeVoe-Raynolds等诸多公司的带动下,环氧树脂进入到工业化生产阶段,其产业得到了迅速发展。对环氧树脂的研究是从木世纪30年代初开始的。环氧树脂引起商家的兴趣,首先是在徳国Schlack的专利发表后。由I.G染料公司在1939年所阐述的液体聚环氧化合物,因二次世界大战而未能在美国取得专利权。稍后,瑞士的P.Castan在1
6、940年报道了二缩水甘汕瞇类和酷类的制造方法,并取得专利权,Ciba公司以此专利为后然基础而进行了开发。1943年P.Castan请的美国专利介绍了用二元酸固化树脂。来,P.Castan的专利又介绍了以用量为0.125%的碱性催化剂进行环氧树脂固化,而这个专利屮有些内部数值如重要的胺固化剂通常用量高于5),至此对Castan的研究成为环氧树脂的发展方向Z—。3环氧树脂板国内发展状况屮国环氧树脂牛产厂家有一百多家,但除了岳阳和无锡等少数儿家外,大都规模很小。由于H前国内环氧树脂厂大多规模小,牌号品种单一,设备落后,树脂质量较低;在Shell、Dow、Ciba以及日本几家公司正加紧对屮国环氧消费
7、市场渗透抢占的情况下,国内厂家面临着极为严峻的挑战。2010年开始全球范围内环氧树脂各主要应用市场的需求出现恢复性增长,《2014-2018年屮国环氧树脂行业产销需求与投资预测分析报告》数据显示,2011-2013年美国和西欧的环氧树脂需求量分别以3.2%和2.8%的速度增长,2014-2018年将继续保持2%-3%的增长,而受益于屮国市场的快速发展,全球环氧树脂需求量将以4.5%左右的速度增长。虽然全球的环
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