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詹镇峰,等:水泥助磨剂研究与应用评述嚣篡窭篓翟震譬爨嚣譬要墨:薹娶i:心业童o:⋯二。。。i。.二.、:酒洲赫罐~蝴骷轧抽一—h-幽“q地蹦“‰。、啪岫k越础‘茹函誓k她“稿咄‘4商㈥o矗幽”础黼心憾‰‘一*帆神mⅢ龇⋯.僦x^⋯.1一㈨~.-:j嗣中图分类号:TQl72.463文献标识码:B文章编号:1007-0389{2012)02-06—05水泥助磨剂研究与应用评述詹镇峰1,李从波1,陈峭卉2(1.广州大学工程材料研究所,广东广州510006;2.广东省建筑材料研究院,广东广州510160)摘要:掺入助磨剂提高水泥的粉磨效率,是水泥工业节能减排的重要途径之一。我国是水泥生产大国,具有广阔的助磨剂市场。综合介绍了和评述了助磨剂的作用及机理、有机物基团对水泥助磨效果的影响,助磨剂粉磨效果的表征以及对水泥混凝土性能的影响。关键词:水泥;助磨荆;粉磨效率;能耗ReviewsOnresearchandapplicationofcementgrindingaidZhanZhenfen91。LiCongb01,ChenQiaohui2(1.GuangzhouUniversityEnginnefingMaterialInstitute,Guangdong,510006)Abstract:Addinggrindingaidtoimprovecementgrindingefficiencyisthemainapproachtoenergysavingandemissionreductionofcementindustry.Chinaisalargecementproductionnationwheretherearewidegrindingaidmarket.Thefunctionandmechanism,theimpactoforganiccompounds,representationofgrindingeffectandtheimpactofgrindingaidoncementconcrete.Keywords:cement;grindingaid;grindingefficiency;energyconsumption0引言水泥工业是能耗大户,同时我国是水泥的生产大国。根据中国建材网的信息,国家统计局2011年】月20日发布统计数据显示:2010年我国水泥产量总计18.68亿t,占全世界水泥产量的一半以上;因此,水泥工业的节能是非常必要和有意义的。在整个水泥生产流程中,水泥粉磨是耗电最大的环节,约占水泥生产电耗的60%一70%⋯,而现有水泥厂普遍使用管磨机效率不高,大约96%以上的电能变成热耗白白浪费。要提高粉磨工艺的粉磨效率、降低能耗,可采取两条技术途径121:一是改善磨机设备的性能,二是使用助磨剂。而改善磨机设备需要增加投资,给企业增加负担,相比之下,使用助磨剂是一种经济、方便、有效的技术途径,可显著提高粉磨效率,降低能耗,增加台时产量。因此,应用水泥助磨剂已成为当前水泥行业节能减排的主要途径之一,水泥助磨剂也成为当前的研究热点,本文围绕当前国内外水泥助磨剂的研究应用状况,进行简要的评述,供同行参考。1水泥助磨剂的助磨机理及其作用1930年英国人高达得(Goddard)申请了以树脂为助剂的专利,被部分业内专家认定为水泥助磨剂的确切出现时间,因此水泥助磨剂发展至今已有80多年历史。不同时期,助磨剂的化学组分有所不}广东省科技计划项目(201IB010100034)同,但助磨剂对水泥工业的节能减排所发挥的作用是可以的。掺人少量的助磨剂可以显著地提高水泥粉磨的效率,优化水泥的颗粒级配,从而改善水泥及混凝土的性能。有关助磨剂的作用机理,国内外学者进行了大量的研究。由于很难通过仪器设备跟踪粉磨过程颗粒由大变小而导致的表面性能及物理性能变化,因此,对助磨剂机理的描述,基本上是基于助磨剂的宏观作用效果而提出来的,其代表|生的学说有:强度学说,强度削弱理论和粉体流变学说,颗粒分散理论”1。强度学说认为根据格里菲斯定律,脆性断裂所需的最小应力为:8一再式中:d一抗拉强度;E一杨氏模量;,-一新生表面的活性能;L一裂纹的长度。材料脆性断裂所需的最小应力与物料的比表面能成正比,与物料的裂纹长度成反比。助磨剂所产生的作用体现为两方面:一是作为表面活性剂的助磨剂,吸附在水泥颗粒表面,降低了水泥颗粒的比表面能,从而降低艿值;二是助磨剂在新生颗粒表面的吸附,防止新生裂纹的重新闭合,促进裂纹的扩展,同时认为,助磨剂渗透到裂纹的深处,对其产生强烈的“楔劈作用”,加速裂纹的扩展,强化固体颗粒的微细化过程。颗粒分散理论认为粉磨过程中物料集聚的根源是由于粉磨截断的结果。对水泥熟料而言,所涉及的化学键是Si—O和Ca—O,由于Si—O的单键键能明一6一.木淀工戎垫幽 詹镇峰,等:水泥助磨剂研究与应用评述●瓯:鎏:五i菇:i矗蕊i盘蕊五:::美2氍鎏譬篓霆蔷夏露瑟瑟蚤蚕薹篓蒌鬟鹜霾篷鬟器莲§羹显高于Ca一0键,因此,粉磨过程中,首先断裂的是Ca—O离子键,由于离子键的断裂,产生了电子密度的变化,断面两侧出现一系列交错的钙离子和氧离子的活性点。在没有外来离子或分子将这些活性点屏蔽,它们便会彼此吸引,使已断裂的界面趋于复合。助磨剂引入的外来离子或分子,可以中和断面上的价键,在颗粒表面形成静电荷屏蔽层,降低颗粒之间静电吸引,将颗粒分散开来,避免颗粒黏附和集聚,并能减少磨内粘球、糊衬板,从而有利于粉磨。两种理论从不同层次解释助磨剂的作用机理。但作者认为两种理论存在着实质上的共同点,即是助磨剂的吸附作用降低水泥颗粒的表面能,促使水泥颗粒易磨。只不过两种理论所涉及的层面不同,强度削弱理论是从水泥颗粒这个层次去研究颗粒断裂的原因及机理,而分散理论是从分子键这个更微观的层次去研究助磨的机理。因此可见,助磨剂对水泥颗粒的吸附能力是导致助磨效果优劣的主要原因之一。助磨剂向多功能化方向发展,按功能来分有提产型、增强型、和提产/增强型。不同企业对助磨剂侧重点的需求不同,一些粉磨站往往需求增强型助磨剂,可以增加混合材的掺量,降低成本,而大型水泥企业则会偏向于提产型助磨剂,提高产量,同样达到降低成本的目的。水泥助磨剂的作用,龙世宗H将其归结为如下几点:(1)减少物料粘球、粘磨、团聚,降低粉磨电耗,提高磨机产量。(2)提高选粉机效率,因为助磨剂对水泥颗粒的分散作用,细小的颗粒不会形成大颗粒被带回到回粉中。更多细粉作为成品排出,选粉效率提高10%~20%,循环负荷降50%~100%。(3)降低出磨水泥温度。水泥经粉磨后温度升高,使用助磨剂后出磨水泥温度可以下降5oC~10℃左右。(4)改善水泥颗粒级配,进而改善水泥及混凝土性能。使用助磨剂,在混合材掺量相同情况下,水泥中≤3Ixm的颗粒减少1%~4%,而3—30斗m的颗粒增加3%一6%,t>45斗m的颗粒减少l%~2%。其中:减少≤3Ixm颗粒含量可以降低水泥的需水量,降低混凝土坍落度的经时损失,提高3~30斗m的颗粒含量有助于提高水泥的强度。(5)增强型助磨剂在保持水泥强度不变时,可以增加混合材掺量6%~8%,节约熟料6%一8%。这一方面可以降低水泥的能源和资源消耗,另一方面可以减少CO:、NOx等废气排放,既有经济效益,又有环境效益。就我国18.68亿t水泥产能而言,节约6%的熟料,1年就是8000万t,相当于可以少建27条日产1万t熟料的生产线。(6)水泥颗粒分散性好,黏聚性降低,可以解决散装水泥卸不干净的问题。2水泥助磨剂的研究状况2.1有机物基团对水泥助磨效果的影响水泥助磨剂实质上是表面活性剂,是由亲水性物质组成,分子中含有极性官能团,吸附在水泥颗粒表面,降低颗粒的表面能,提高水泥颗粒的分散性和流动性,达到提高粉磨的效果。不同的基团类型和分子量影响着其吸附、分散效能,从而影响着粉磨效果。张成祥在文献【5】中归纳了12种不同助磨剂对产品细度的影响,并指出表面活性剂、特别是阳离子型的伯胺和乙醇胺等表面活性剂效果最好,多元醇和胺显得特别有效。同时又指出助磨剂的助磨效果,不仅与其化学结构类型有关,而且与组成基团的分子量有关,即基团问的相互关系。如含碳原子l一11个脂肪酸能很好地吸附在水泥颗粒上强化粉磨作用;脂肪酸的钠和钾盐,因羧基极性增强而有更大的吸附能力和助磨效果,饱和脂肪酸类的助磨效果随其分子链长度的增加而减小;不饱和脂肪酸比饱和脂肪酸更有效,从甲醇到戊醇的系列中,助磨效果也是随其分子链长度的增长而减小。王英[61等人研究不同有机物基团和碳链长度的差异对水泥粉磨效果的影响时也得出类似的结论。研究中选取了单羟基醇类四种、多羟基醇两种、以及醇胺类两种,通过测试粉体的休止角、细度及比表面积等指标,得出如下的结论:单羟基醇类不能使水泥粉体细度降低,比表面积增大,无助磨效果,而且碳链越长,助磨效果越差;而多羟基醇类的助磨效果好于单羟基的;醇胺类有机物均能降低水泥粉体的休止角和筛余量,且随着羟乙基数目增多,水泥粉体休止角逐渐降低,流动性增大,说明决定有机物助磨效果的是其中含有的官能团类型和数量。通过对有机物的改性,引入某些极性官能团,可以提高原有机分子的助磨效果,王彬吲等人用无机酸、有机酸对三乙醇胺进行处理,分别引进酯基、羧基、硫酸根活性官能团,合成了五种改性三乙醇胺化合物助磨剂,与三乙醇胺相比,改性三乙醇胺助磨剂用量少(0.006%~0.01%),助磨效果好,其中马来酸三乙醇胺盐的助磨增强效果最佳;苏延任降1对三乙水淀工程型墼一7一 L|阐詹镇峰,等:水泥助磨剂研究与应用评述。爨麓勰嚣然照蕊瓣篾麓愿蕊!嚣畿曼戳二。≥毫沁:蠹冀o;涠醇胺进行改性,去黏性,提高吸附性,使得助磨性能得到提高,提产幅度大,最高可达50%。2.2水泥助磨剂的成分组成水泥工业的发展推动了水泥助磨剂的研究与应用的发展,欧美国家水泥助磨剂产品发展至今到一个较为稳定的阶段,各厂家大部分也就几个型号,技术相对成熟,其配方也基本固定,主要是胺类、多元醇类、醋酸盐等单一或复合品。相比之下,国内水泥工业市场庞大,商机多,而且水泥掺和料品种众多,促进了各研究机构对水泥助磨剂的研究和产品开发,相关的水泥助磨剂的文献较多,但归结起来分为两大类:一是围绕醇胺类(三乙醇胺)进行复合或改性的助磨剂;二是以木钙、聚羧酸盐等为主体的复合助磨剂。醇胺类中的三乙醇胺是助磨剂的理想材料,但存在价格高的缺点,因此,围绕三乙醇胺的复合和改性也是一个热点。兰明章一一等人研究了以醇胺(A)和多元醇(B)为主体分别复合脂肪盐(C)、木质素磺酸盐(D)、弱酸盐(E)以及具有增强效果的无机盐∽的三个系列复合助磨剂,通过测定筛余细度、比表面积以及水泥强度评价助磨剂的效果。结果表明不同系列的助磨剂表现出不同的特征,由A+B+D+F组成的M系和由A+B+E+F组成的N系在最佳的配比下均能表现出良好的助磨效果,而且材料的成本比助磨效果好的A组分低,受单一原材料价格质量影响小。伊爱焦110将三乙醇胺与激发剂TS在一定条件下进行反应,生成三乙醇胺的替代物,再与造纸废液、尿素复合成助磨剂,在最佳的配比下,激发剂TS可替代三乙醇胺40%,制成的复合助磨剂助磨效果良好。赵计辉“”等人用有机物A和试剂B改性三乙醇胺制得改性三乙醇胺,通过试验发现改性三乙醇胺的助磨效果明显优于三乙醇胺,掺量为0.015%的改性三乙醇胺明显提高3~32I.Lm颗粒含量,比空白的含量增加12.42%,比同样掺量的TEA增加9.28%。江朝华“习等人采用有机一无机复合技术途径,选择具有减水作用的表面活性剂、小极性分子助磨剂及无机早强剂复合多功能的水泥复合助磨剂,有FDN、三乙醇胺、无机盐早强剂组成的复合助磨剂可以明显提高水泥的比表面积,降低休止角,同时掺入多功能复合助磨剂后,大大提高水泥水化速率,促进更多水化物的生成。木质素磺酸盐是天然高分子化合物,是由苯基丙烷单元通过醚键和碳—碳键联接而成的具有三度空间网络结构的大分子。木质素大分子上存在着许多化学活性基团,如磺酸基、甲氧基、羟基及碳基等,一8一这种结构使得它具有偶极性,呈现出表面活性,是阴离子表面活性剂,具有较强的吸附活性”配。同样,聚羧酸盐中有羟基、酰胺基团、醚键和磺酸基等极性基团,具有很强的吸附能力,因此,研究以聚羧酸盐或木钙为主要材料的助磨剂,代替三乙醇胺成为一个热点。陈秀华1b’等人用木质素磺酸钙、乙二醇和二甲基甲酰胺(DMF)按一定的比例制得复合助磨剂,该助磨剂可以使水泥45¨m筛余值减少、比表面积增大、3~30¨m之间的颗粒含量得到提高,从而提高了水泥的胶砂强度,同时降低水泥标准稠度用水量。张昀”41等人通过马来酸酐(MA)和聚乙二醇(PEA)酯化,再与丙烯酸缩聚的技术路线合成聚羧酸盐系水泥助磨剂,在适宜的配比和工艺条件下,合成的助磨剂可以使水泥的80pLm方孔筛筛余率降低74%,勃氏比表面积提高9%,水泥砂浆的3d,28d强度分别提高10.5%和8.3%。方云辉llSl等人烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)、2一丙烯酰胺一2一甲基丙磺酸(AMPS)合成一种具有特定分子结构的聚羧酸系水泥助磨剂,与空白试样和三乙醇胺系水泥助磨剂进行水泥性能对比试验,结果显示,聚羧酸系水泥助磨剂对水泥颗粒级配的优化和强度的提升方面都有很好的效果。卢迪芬1161等人用工业废液木质素磺酸盐为主配以少量有机化工产品唧及GL复合而成水泥助磨剂,可提高磨机产量20%左右,这种复合助磨剂的研究成功与推广应用,不仅为开发新型助磨剂开辟了途径,而且提高了使用助磨剂的经济效益,起到了减少污染,变废为宝的作用。2.3助磨剂粉磨效果的表征助磨剂的粉磨效果宏观上体现为:提高磨机的台时产量,或提高产品的细度,改善产品颗粒级配,提高水泥强度。水泥粉体性能的变化可以体现出助磨剂的作用效果,粉体的性能指标包括:休止角、崩溃角、平板角、表见密度、真密度、压缩率(压缩率)、凝聚度、45斗m(或80斗m)筛筛余率、勃氏比表匾以及颗粒分布等。已有的研究表明,不同粒径的水泥颗粒对水泥的强度影响很大,3~32Ixm颗粒对强度的贡献最大,含量越高强度越高,而助磨剂作用正是提高该范围的颗粒含量,因此颗粒粒径组成能很好地反映出助磨剂的粉磨效果;胡杰东m1等人用压缩度、凝聚度、休止角以及比表面积指标来表征不同助磨剂对水泥分散性的影响,其中压缩度、凝聚度越小,表明水泥的分散性越好,水泥分散性越好则提高选粉机的选粉效率,降低循环负荷;蔡安兰I-s对水泥助水淀工程型塑 詹镇峰,等:水泥助磨荆研究与应用评述Etjj,~,io-。乞·‘⋯:.o矗誓j夏薯?-(ij泛点五Fj:■≤≯誓≥:磨剂的助磨效果表征进行了讨论,认为助磨剂的效果宜用细度、颗粒组成、评价粒径、流动性、强度等指标来表征,而勃氏比表面积不适宜表征助磨效果,其理由是:(1)勃氏法测比表面积的原理是根据一定量的空气通过具有一定空隙和固定厚度的水泥层时,所受阻力不同而引起流速的变化来测定水泥的比表面积。加入助磨剂后使水泥颗粒流动性增加,颗粒之间摩擦阻力减小,这致使气体透过水泥层时所受阻力减小,而使测得的水泥比表面积比实际的要低;(2)比表面积不能精确地表示水泥的分散度,比表面积的大小与O~3恤mn颗粒含量关系敏感,面对中值粒径3~32灿m颗粒含量的变化不明显,而助磨剂的作用正是提高3—32汕m颗粒含量;(3)相同的比表面积,可能具有大的平均粒径和宽的粒度布,也可能具有小的平均粒径和窄的粒度分布,助磨剂的作用正是使平均粒径减小,粒度分布变窄;胡小芳u卿等人用粉体力学特性测试仪测定粉体力学参数,进而分析粉体流动和喷流隶属度,构造两个隶属百分数即流动指数和喷流指数,利用流动指数和喷流指数来定量分析助磨剂的助磨效果。林明星等∞1在研究多元醇类助磨剂作用效果时,提出用粉磨边际效率评价水泥粉磨效果的方法,他们定义粉磨边际效率等于延长粉磨时间后比表面积的增量与所延长时间的比值,粉磨边际效率越大,则有必要进一步延长粉磨时间,粉磨边际效率下降,应缩短粉磨时间。2.4助磨剂对水泥混凝土性能的影响2.4.1助磨剂对水泥性能的影响掺有助磨剂粉磨的水泥,其颗粒的级配得到优化,平均粒径和中位粒径减小,加速水泥水化,提高水泥的强度。李东旭【2”等人研究了5种单体助磨剂对高阿利特硅酸盐水泥的粉磨效果,并通过电阻率、XRD、水化热分析以及水化产物的SEM分析等技术手段研究了掺与不掺助磨剂的水泥水化的差别,研究表明:掺入助磨剂粉磨的水泥,3~32斗m颗粒含量提高,水化进程加快,水化程度加深,具体表现为:水泥早期(1d)水化的电阻率升高,水化5—30h内,水泥水化样持续放热,而且放热峰相对于空白水泥样要高,峰值出现提前,累计放热量多;水化产物是XRD分析显示,Ca(0H):的衍射峰有所升高,说明水泥水化相对充分,有利于提高水泥强度。廖玉云【22J等人研究醇胺类助磨剂对硅酸盐水泥水化时也得出类似的结论,研究中选择了含羟基和胺基的表面活性剂C,含羟基的表面活性剂D的助磨剂,通过测定不同龄期的化学结合水、3d及28d的水化热、DTA—TA综合热分析及XRD,结果表明:C加快了水泥3d水化放热和28d水化速度及水化放热,促进了铁铝酸盐矿物的水化;D加快了水泥3d水化速度和水化放热:C、D复合加快了水泥3d和28d的水化,且复合作用优于两者的叠加效应。江朝华旺31等人还对助磨剂对水泥耐久J陛的影响进行了研究,实验分别选用掺有单体类助磨剂三乙醇胺(P。),A(P:),NS(Pd,YS(Ps);复合助磨剂F。(G5),F。,(Gd,F,:(G);多功能助磨剂D,(K。),D6(&),D。(K。),D,。(K。。)粉磨的水泥样,进行抗硫酸盐侵蚀能力和抗冻性实验。结果显示:(1)助磨剂A的加入对水泥抗硫酸盐侵蚀和抗冻性无明显影响,NS、YS对水泥的抗冻性和抗硫酸盐侵蚀均有改善作用。但三乙醇胺会降低水泥的抗冻性和抗硫酸盐侵蚀能力。(2)复合助磨剂F6,F⋯F.:的加人,对水泥的抗硫酸盐侵蚀和抗冻性基本无影响。(3)多功能助磨剂提高了水泥的抗冻性和抗硫酸盐侵蚀能力。2.4.2助磨剂与水泥塑化剂适应性的影响助磨剂对水泥工业的节能减排作用是毋庸置、疑。但作为中间产品的水泥,最终用于混凝土或砂浆时仍需加入减水剂、引气剂等外加剂,同为表面活性剂的助磨剂和混凝土外加剂存在着相容性问题,因此助磨剂与混凝土外加剂的适应性应成为助磨剂推广应用的首要条件。周二明例等人对不同助磨剂与对混凝土外加剂的适应性进行了研究,试验中选择了三乙醇胺、非离子型的醇胺类助磨剂A和非醇胺助磨剂NS,含羧基的阴离子型助磨剂YS及复合助磨剂F。,F¨,F.:助磨剂,研究了与减水剂(木钙、FDN)、混凝土调凝剂(促凝剂AI:(so。1,、缓凝剂(柠檬酸)、混凝土增强剂Na2SO。,CaCl:的适应性,试验结果表明,各类助磨剂对砼外加剂均有不同程度的影响,但总体看影响不大,并认为从砼使用角度综合考虑应优选掺有阴离子助磨剂的水泥,尽量避免醇胺类和非离子型助磨剂的选用。毕兴锁”5-等人研究了磷酸盐类和醇胺类助磨剂与萘系减水剂的适应性,结果认为:与空白水泥相比,磷酸盐类助磨剂的适应性有所提高,而醇胺类与萘系减水剂存在不良的现象。其原因是醇胺类助磨剂吸附在石膏和C,A颗粒表面,破坏或阻碍了两者之间的最佳匹配;王栋民口6J等人研究了三乙醇胺、三异丙醇胺、合成型助磨剂、复合助磨剂四种水泥助磨剂与聚羧酸高效减水剂的适应性,其结果为:三异丙醇胺对水泥净浆流动度的不利影响较大,另外三种助磨剂在合适的掺量下,对水泥净浆流动度——9..求龌工疆型塑 詹镇峰。等:水泥助磨剂研究与应用评述。麓叠麓嬲.翟Z薹瑟爱:盔.。0乏二心。蠢二。文酒影响不大,甚至还可以改善水泥的净浆流动度。配制出的混凝土拌合物只有三异丙醇胺应用在混凝土时出现轻微泌水现象,其他三种助磨剂的混凝土均无泌水现象,工作性良好。3前景展望助磨剂发展至今已有几十年的历史,而我国作为水泥的生产大国,助磨剂的研究与应用正处于上升期。有关专家预计瞄7I,到2012年,我国大中型水泥企业使用水泥助磨剂的比例将达到90%左右,以年产20亿t水泥计,掺量按0.3kg/t计算,每年市场需求可达60万t,产值达80多亿元。由此可见,这将是一个庞大的市场,同时也是加强助磨剂及其应用技术研究的良好契机。助磨剂的作用是体现在水泥的粉磨过程,吸附在水泥颗粒表面,降低水泥颗粒的表面能,增加水泥的流动性,提高粉磨效率。但应该清晰地认识到,水泥是中间产品,用于配制混凝土或砂浆,因此,在助磨剂的研发理念中,首先是要考虑其与当前混凝土外加剂尤其是高效减水剂的适应性,并且对混凝土的耐久性无产生不良的影响。通过先进的测试仪器和分析手段,进一步对助磨剂的作用机理的研究,尤其是不同有机物基团对水泥助磨的影响规律,为研发高性价比的助磨剂提供理论依据。我国地域辽阔,各地区的原材料及掺和料资源不同,研究“个陛化”的助磨剂是很有必要。在保证质量的基础上,用化工废料、工业副产品(如木钙)为原料开发的水泥助磨剂,价格低廉,且有利于保护环境,研究前景广阔。参考文献【l】和春梅,马勤.三乙醇胺、乙二醇用作水泥助磨荆的实验研究[J】.昆明冶金高等专科学校学报,2007,23(1):17—19,39.[2】王立久,姜祖强.水泥助磨剂的试验研究【J1.建材技术与应用.2005.6:17—19.【3】赵洪义,宋南京,陈新中等水泥助磨剂应用技术【M】.北京:化学工业出版社,2010.【41龙世宗.水泥助磨剂多功能化的发展趋势【J】.中国水泥,2009.9:61-62.【5】张成祥.蒋永波,黄曙.助磨剂原理及应用(--)[J】.新世纪水泥导报.2002.1:10—14.【6】王英,王玉江,张成营.不同有机物基团对水泥粉磨的影响[J】.硅酸盐通报,2009,28(3):575—579.【7】王彬,郑强,王升平,等.改性三乙醇胺化合物的合成及其对一10一水泥助磨性能的影响[J】.硅酸盐通报,2009,28(6):1235-1240.[8】8苏延任.改性三乙醇胺作助磨剂的试验研究与应用【J1.水泥,2005。(7):1214.【9】兰明章,王健.水泥复合助磨荆的研究【J】新世纪水泥导报,2010(4):13—16.【10】伊爱焦.新型高效复合水泥助磨剂【J】.21世纪建筑材料,2010,2(3):21-22.【11】赵计辉,王栋民,王振华,等.改性三乙醇胺助磨剂的性能研究与工业化大磨试-睑[J1.水泥,2010(11):13—17.[12】江朝华,严生.多功能水泥复合助磨荆研究[J】.河海大学学报(自然科学版),2003,31(4):428-431.【13】陈秀华,宋海武.复合助磨剂对水泥性能影响的研究【J】.新世纪水泥导报,2010(4):16一18.【14】张昀,徐正华,黄世伟,等.聚羧酸盐系水泥助磨剂的合成【J】.南京工业大学学报(自然科学版),2009,31(6):73—76.【15】方云辉,郑飞龙,龚明子,等.聚羧酸系水泥助磨剂的研究及其应用效果【J】.水泥,2010(12):12—14.【16】卢迪芬,魏诗榴.木质素型复合水泥助磨剂的研究[J】.硅酸盐通报.1989(5):44-49.[17】胡杰东,王瑚,水泥助磨剂分散作用的研究[J】,水泥,2009(3):9-11.【18】蔡安兰.关于水泥助磨剂助磨效果表征的探讨[J】,硅酸盐通报,2000(6):22—26.【19】胡小芳月兴求,周福根.定量评价水泥粉体助磨剂的方法[J】.华南理工大学学报(自然科学版),2001,29(5):82—84.【20]林明星,林宗寿.水泥粉磨时间对助磨剂作用效果的影响【J】.水泥,2005(7):15—17.【21】李东旭,杜亮波,刘加平,等.助磨剂对高阿利特硅酸盐水泥粉磨及性能的影响【J】.建筑材料学报,2010,13(5):659—664.【22】廖玉云,昊笑梅,樊粤明,等.醇胺类助磨齐J对硅酸盐水泥水化及胶砂强度影响的研究【J】冰泥,2009(7):8—13.【23】江朝华,严生,周二明,等.助磨剂对水泥耐久性的影响[J】.水泥工程,2002(3):46—47.[24】周二明,江朝华,严生.水泥助磨荆对砼外加剂适应性的研究【J】.水泥工程,2002(1):51-53.【25】毕兴锁,李宪军,王芳芳,等.助磨剂单体对水泥性能的影响[J】.混凝土,2009(6):82—85.【26】王栋民,赵计辉,王剑锋,等.水泥助磨剂的特性及其与混凝土减水剂的相容·I生研究[J1.水泥助磨剂技术.2011(2):29—35.【27】朱孔赞,陈怀成,夏宗艳,等.国内外水泥助磨剂的发展现状与趋势【J】.中国水泥,2010(3):64—66.求淀工程型幽(编辑:刘翠荣)(收稿日期:2011—10—14)
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