胜利煤与秸秆共液化的研究.pdf

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1、第4期(总第155期)煤化工No.4(TotalNo.155)201i年8月CoalChemicalIndustryAug.2011胜利煤与秸秆共液化的研究马伟光王永刚张培忠赵宽许德平(中国矿业大学(北京),北京100083)摘要选用胜利褐煤和玉米秸秆为原料,在高压反应釜内,对其共液化反应性进行了研究。利用索氏抽提对液相产物进行了分离,系统地考察了反应温度、原料配比、初始氢压和反应时间对胜利煤和秸秆共液化的影响。研究结果表明:秸秆能够有效地促进胜利煤的转化,提高油产率。在反应温度420℃、初始氢压9MPa、秸秆/胜利煤质量配比=2/8

2、和反应时间60min时,胜利煤和秸秆共液化的转化率和油产率分别为99.74%、65.30%。关键词胜利煤玉米秸秆共液化油产率文章编号:1005—9598(2011)04—0024—04中图分类号:TQ529.1文献标识码:A结合我国的煤炭资源优势,研究煤与秸秆的共液质选用玉米秸秆,取自北京通州区的农田。将原料粉化不失为一种高效环保的能源生产途径。我国每年碎至100目以下,于80℃的真空条件下干燥5h。原料有大量的生物质产生,2008年全国主要农作物秸秆的工业分析和元素分析见表1。的可收集利用总量约65102万t,其中直接燃烧和表1胜利

3、煤与秸秆的工业分析和元素分析%废弃量31922万t,约占49.03%;新能源开发利用量工业分析720万t,占1.11%;饲用量17660万t,占27.13%;T忏AViFC1d业加工利用量4300万t,占6.61%;食用菌养殖利用胜利煤6.1312.0537.2654.46量1300万t,占2.00%;直接还田量9200万t,占秸秆9.183.8978.1710.0814.13%_】]。大量秸秆的直接燃烧,造成了严重的环境污元素分析()染,且浪费了大量热能。据徐洁等[243研究,生物质的件面CH0NS加入,一方面提供了煤液化过程中所需

4、的活性氢,降胜利煤71.664.7521.420.911.27低了液化成本;另一方面对煤液化反应的温和性、转秸秆48.315.8944.300.980.51化率以及油产率等也有所改善。实验室前期的研究结果[7-93也表明,生物质及其组分木质素的加入,适当提主要试剂:四氢萘、正己烷、四氢呋喃、升华硫和高了转化率与油产率,并降低了液化对反应时间的苛Fe03,均为分析纯;氢气为高纯氢,符合GB/T7445—刻程度。在此基础上,本实验以胜利煤和秸秆为原料,1995,气压(13.5±0.5)MPa,H,≥99.999%。在高温高压反应釜内进行共

5、液化反应,探讨各因素对1.2主要设备及液化方法共液化反应性的影响规律,以期得到优化的工艺条件。液化过程采用TCQF0.25高压反应釜,容积为250mL。共液化工艺及产物的分离方法分别采用高温l实验高压临氢法和索氏抽提,具体参照文献[8]进行。1.1原料与试剂煤样选用胜利褐煤,取自内蒙古胜利煤田;生物2结果及讨论2.1温度对共液化反应性的影响基金项目:国家863先进能源技术领域课题(No.2007MO5Z323)2.1.1温度对胜利煤单独液化的影响收稿日期:201卜O5一O5温度是影响煤液化反应的重要因素。实验在保持作者简介:马伟光(1

6、985一),男,2008年毕业于中国矿业催化剂加入量、供氢溶剂量、初始氢压(9MPa)和反应大学(北京)应用化学专业,在读硕士研究生,主要从事煤时间(60min)不变的条件下,研究温度对胜利煤液化炭直接液化与煤焦油深加工的研究。反应性的影响,结果如下页图1所示。2011年8月马伟光等:胜利煤与秸秆共液化的研究25\+L温度/~c温度/℃一·一总转化率(Conv.)一·一油产率(Oi1)一●一Conv.一·一0订\\褂越温度/℃温度/℃一一·一沥青烯+前沥青烯产率(AS+PAS)▲一AS+PAS一◆一EFH2一●一Water一一·一氢有

7、效利用率(EFH)一·一氢耗率(AH)·一Gas—v一△H2一v一气产率(Gas)一·一水产率(Water)图2温度对共液化反应性的影响图1,温度对胜利煤液化反应性的影响均有较大影响,这是因为温度影响到解聚和缩聚反应由图1可见,胜利煤的最佳液化反应温度为的进行。此条件下的平均转化率和平均油产率分别为420℃。当温度低于420℃时,煤的转化率、油产率随95.58%、51.66%,均高于胜利煤单独液化的平均转化率着温度的增加而增加,在420"C达到最大值;当温度和平均油产率94.13%、48.56%,所以秸秆的加人提高了超过420℃以后,

8、油产率逐渐降低。这是因为在反应液化的转化率、油产率。由图2可知,氢耗率变化不大,温度较低时,主要发生的是反应物裂解为大分子的说明生物质秸秆提供了部分氢,平均氢耗率为3.99%,AS+PAS的反应。随着反应温度的升高,AS

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