碳负载固体酸催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的研究.pdf

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1、第25卷第l2期化学研究与应用Vo1．25，No．122013年l2月ChemicalResearchandApplicationDec．，2013文章编号：1004—1656(2013)12—1697-05碳负载固体酸催化合成3，4一二氢嘧啶．2一酮衍生物的研究商宁昭，冯成，张海燕，周欣，高书涛，王春，王志(河北农业大学理学院，河北保定071001)摘要：以天然多糖做碳化原料，经磺化后得到碳负载固体酸。以其为催化剂，由芳香醛、』9-酮酸酯和尿素缩合制备了系列3，4-二氢嘧啶-2-酮衍生物。以乙醇为溶剂回流反应2．5

2、～5h，产物产率在72％一89％之间。产物结构经’HNMR，IR确证。关键词：碳负载固体酸；Biginelli反应；3，4一二氢嘧啶-2一酮；合成中图分类号：0622．4文献标志码：ASynthesisof3，4-dihydropyrimidin-2(1H)-onescatalyzedbysulfonatedcarbon—basedsolidacidSHANGNing-zhao，FENGCheng，ZHANGHai—yan，ZHOUXin，GAOShu—tao，WANGChun’，WANGZhi(CollegeofS

3、cience，AgriculturalUniversit．ofHebei，Baeding071001，China)Abstract：Asel~esof3，4-dihydrepyrimidin-2(IH)-oneswerepreparedthroughtheBiginellicondensationreactionsofaromatical—dehydes，ketoesterandureacatalyzedbycarbon-basedsolidacid，whichWassynthesizedafterpyrolysis

4、ofnaturalpolysaccharideandsubsequentlyfunctionalisedwithsulfonatedgroups．Thereactionswerecarriedoutunderrefluxinethanolfor2．5-5h．Theyieldsoftheproductshadbetween72％～89％．Alltheproductshadbeencharacterizedby’HNMRandIRspectra．Keywords：carbon-basedsolidacid；Biginel

5、lireaction；3，4-dihydropyrimidin-2(1H)一one；synthesis3，4一二氢嘧啶一2一酮衍生物具有重要的生理活缺点。近些年来国内外学者针对该问题做了大量性和药理作用，是钙离子通道调节剂、降压和消炎研究工作，选用了不同的酸催化剂，如用六水合氯等多种药物分子的基本结构单元¨．2]，一些从海洋化钴[4]、六水合三氯化铁】、溴化铟I、离子液生物中分离提取出来的含二氢嘧啶酮结构的生物体、乙酸锰引、氯化镧、氯化铈、三氟甲烷碱还具有抗HIV病理活性J，因此合成3，4一二氢磺酸镧[1¨等，或者利

6、用酸催化微波法I来合成嘧啶-2．酮衍生物已成为目前药物中间体合成领域3，4。二氢嘧啶-2一酮衍生物，这些方法均以较高产的研究热点之一。该类衍生物目前主要采用Bigi—率得到了3，4．二氢嘧啶_2．酮衍生物，但仍存在催nelli法合成，即将乙酰乙酸乙酯、芳香醛和尿素在化剂昂贵或有毒有害等问题。酸性催化剂作用下缩合制得。传统Biginelli反应固体酸催化剂具有易于回收重复使用、对设采用浓盐酸作催化剂，存在反应时间长、收率低等备无腐蚀性等优点，近年来得到了广泛应用¨5lJ。收稿日期：2013-04-09：修回日期：201

7、3-06-30基金项目：河北省自然科学基金项目(B2011204051)资助；河北农业大学理工基金项目(LG201107)资助联系人简介：王春(1969-)，男，教授，主要从事绿色有机合成研究。E—mail：chunwar·s69@126．com1698化学研究与应用第25卷利用可再生资源为原料生产化工产品符合可持续应和水解反应等，并取得较好的催化效果。发展的要求，是目前国内外研究的一个热点领域。在报道了系列杂环化合物绿色合成新方法的由天然多糖经碳化、磺化制备碳负载固体酸催化基础上]，本研究以葡萄糖、淀粉、纤维素等为

8、碳剂用于催化有机反应，已引起人们的极大兴化原料，以浓硫酸为磺化剂制备了碳负载固体酸趣¨]。碳负载固体酸作为一种新型的酸性催化催化剂，并考察了碳负载固体酸对Biginelli反应的剂，具有活性位点密度大、耐热性强、后处理操作催化性能，采用“一锅法”合成了系列3，4一二氢嘧简单等优点，目前已应用于催化酯化反应、脱水反啶_2．酮衍生物(图1)。ArA