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时间:2020-04-05
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1、电化学研究方法赵文广1、稳态极化曲线极化:浸在电解液中的金属(电极)具有一定的电极电位。当外电流通过此电极时,电极电位发生变化,电极为阳极时,电位移向正方;电极为阴极时,电位移向负方。这种电极电位的变化称为极化。当外电流密度为i时,电极的极化值为:i阴极++++++------阳极电极电位:开路电位(平衡电位):过电位:阴极过电位:阳极过电位:极化曲线:iAikidnmn0BACDEF电极电位(或过电位)与电流密度的关系曲线。过电位η与电流密度的对数lgi表示的极化曲线ηkηAmiAikADCBi0lgi2、电极反应与交换电流电极上同时存在两个反应:还原反应:O
2、+ne→R;氧化反应:R←O+neO+ne=R电极反应速度方程式:氧化反应速度还原反应速度i0——交换电流密度(交换电流)α、β—传递系数α+β=1n—电极反应中的电子数3、电化学极化方程式平衡电位下:在电流流过电极时:ηk=-ηA阳极极化:阴极极化:3.1.基本方程式:3.2线性极化方程当i<>i0,BC段阳极极化:mn段根据直线的斜率可求传递系数α和β利用阴、阳极极化曲线的特费尔直线的交点得到i0强极化区3.4利
3、用弱极化区测定动力学参数弱极化区—线性极化区与特费尔极化区之间,η在20~70mv范围内设:电化学基本方程:取
4、ηk
5、=
6、ηA
7、=η,令x=10η/bky=10-η/bAγ=ik/iA则:由试验可测得不同η下的ik和iA,求出相应的γ.将lgγ对η作图,直线的斜率就是λ。ηη1η2斜率=λlgγ2lgγ1lgik/iA由该式求出bk和bA从而求出α、β.
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