焦化液化气脱硫醇装置深度脱硫技术应用.pdf

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1、工业技术齐QI鲁LU石油PE化TR工OC，H2E0M15IC，A4L3(3TE)C：H19N4OL—O2G0Y0焦化液化气脱硫醇装置深度脱硫技术应用淳于声雯(中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂，山东淄博255434)摘要：深度脱硫技术成功应用于中国石化齐鲁分公司的2套焦化液化气脱硫醇装置。2a多的工业应用表明，在原料烃总硫含量为3ooo～5ooomg／m的情况下，精制烃的总硫含量可降至100mg／m左右，且脱硫率提高至97％以上。关键词：深度脱硫二硫化物羰基硫反抽提气提脱硫率中图分类号：TE624．5文献标识码：B文

2、章编号：1009—9859(2015)03—0194—07近年来，炼厂液化气普遍被深度利用。而随分别与1．70，1．40Mt／a延迟焦化液化气装置配着化工生产环保标准的提高，对液化气的质量也套，其中二焦化液化气中还有部分进口油的常压提出了更高要求，其中液化气的含硫量是一项重饱和液化气组分在内，比例在35％左右；三焦化要的指标。炼厂液化气中有机硫含量及类型分布液化气中也有少部分的进口油常压液化气组分在受来源、加工工艺影响差别较大，其中的有机硫化内，精制烃进入后部气分装置，分离出丙烯、丙烷、物一般有羰基硫、甲硫醇、

3、乙硫醇、硫醚、二甲硫碳四组分。脱硫醇装置改造前主要加工流程：液醚、丙硫醇及二硫化物、噻吩等形态，少部分液化化气采用两级碱洗、一级水洗，碱液采用常规再气还含有高碳硫醇及烷基取代的噻吩类化合物生、两级溶剂油抽提。其原料烃、精制烃总硫及硫等Hj。有机硫主要以硫醇形式为主，因此采用常醇硫含量见表1。规的脱硫醇技术可将有机硫大幅降低。表1原料烃、精制烃总硫及硫醇硫含量目前工业应用中常用的脱硫醇技术有Merox抽提氧化工艺、Merichem纤维膜技术。由于纤维膜技术传质效率高、接触面积大、设备投资省、处理能力大的优势，近几

4、年被国产化并广泛应总硫含量／(mg·lrl。)50922713950259用l3J。焦化液化气胺液脱H：s后的总硫远高于硫醇硫含量／(mg·ITI。)31495．4535379．48催化液化气．5j，脱硫难度大，而近几年原油的重脱硫率，％94．6893．44质化、劣质化更是推高了焦化液化气的有机硫含脱硫醇率，％99．8399．73量。中国石化齐鲁分公司共有二、三焦化液化气注：数据为改造前年均值。脱硫醇2套装置，2008年6月份建成投产，采用的是兰州石油机械研究所的集束式纤维膜技术，精制烃总硫含量较高的原因：脱硫

5、醇过程中投产后精制烃总硫含量较高，达250～300mg／生成的二硫化物及再生碱液中的二硫化物被液化In，并经常超出343mg／m的控制指标。为降低气反抽提；碱液再生转化率低，造成硫醇脱除精制烃的总硫含量，2012年10月实施了深度脱率低；原料烃中有硫醚、羰基硫、噻吩、丙硫醇硫技术改造，改造后精制烃总硫含量能够控制到以上的大分子硫醇的存在_6．1。脱硫醇过程中生100mg／m左右，脱硫率也提高至97％以上。成的二硫化物主要是因为碱液再生用的催化剂聚收稿日期：2015—06—02；修回日期：2015—06—15。1

6、技术概况作者简介：淳于声雯(1970一)，女，工程师。1992年毕业于1．1传统液化气脱硫醇工艺简介北京石油化工学院石油加工专业，现在中国石化齐鲁分公司2套焦化液化气脱硫醇装置(简称2套装置)胜利炼油厂生产技术部工作。电话：0533—7561156。第3期淳于声雯．焦化液化气脱硫醇装置深度脱硫技术应用．195．酞菁钴随碱液循环，再生后的碱液中又有溶解氧(1)增加液化气脱硫醇的反应级数：液化气的存在，脱硫醇的过程中硫醇转化成硫醇钠又被由原两级纤维膜碱洗改为三级纤维膜碱洗，第三氧化成二硫化物；再生碱液中的二硫化物被

7、液化级纤维膜碱洗抽提利旧原水洗纤维膜。其中，三气反抽提是因为再生后碱液中二硫化物虽经两级焦化液化气脱硫醇装置由原集束式纤维膜改为列溶剂油抽提，但是分离仍不够彻底。原料烃和精管式纤维膜，同时配套高效混合器，而二焦化液化制烃的硫形态分析见表2。气脱硫醇装置的集束式纤维膜不做动改。(2)碱液氧化再生塔内增设固定床催化剂，表2原料烃、精制烃硫形态分析mg／m3取消原填料。氧化风内构件采用专利分布器以及烟囱塔盘。催化剂采用椰壳活性碳为载体负载聚酞菁钴催化剂活性组分。(3)循环碱液系统在两级溶剂油抽提后增设气提塔，气提气内

8、构件采用专利分布器。(4)循环碱液中添加功能强化助剂——除臭精制液。(5)增加新型水洗设施：溶剂油系统水洗采用超重力萃取设备；精制烃水洗由原来的纤维膜改为微相萃取设备。1．2深度脱硫技术简介深度脱硫技术是对上述传统液化气脱硫醇工3改造后运行情况及问题艺的改进与创新，主要包括4个方面技术的应用：2套装置改造后分别于2012年1O月底、11(1)采用固定床催化技术，将氧化催化剂固月份开工。