手性自旋转换铁(Ⅱ)席夫碱配合物的合成、结构及其磁性研究.pdf

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1、第31卷第3期无机化学学报V01．31No．32015年3月CHINESEJ0URNALOFINORGANICCHEMISTRY536．542手性自旋转换铁(Ⅱ)席夫碱配合物的合成、结构及其磁性研究任冬红1刘志明1孙晓利1顾玲邱丹1顾志国，l_2李在均(江南大学化学与材料工程学院，无锡214122)(食品胶体与生物技术教育部重点实验室，无锡214122)摘要：通过高氯酸亚铁．4．f咪唑．2．甲醛)丁腈和光学纯苯乙胺衍生物的自组装成功合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)化合物f~c-A_lFe一L)3](C104)(1)Jo~-A一【Fe一，](C1

2、04)：(2)。利用X一射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(HNMR)、紫外光谱(uv)、圆二光谱fCD1等手段对配合物结构进行了表征。x一射线单晶衍射表明在化合物1和2中，铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。每个结构基元中包含1个IFefL1阳离子和2个高氯酸根阴离子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[FefL)形成单一手性构型。Fe(Ⅱ)一N键长表明配合物1和2中的铁(Ⅱ)在低自旋状态。在『FefL)]：+中，相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内7r．仃相互作

3、用。配合物1和2通过分子间C—H⋯7r相互作用形成三维超分子结构CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性磁性测试表明配合物1和2分别在232和250K发生自旋转换由于配合物1和2具有相同的手性空间群和类似的堆积方式和分子间相互作用．导致1和2表现出不同自旋转换温度的原因主要是取代基效应关键词：纯手性；自旋转换；铁(I)II合物；席夫碱中图分类号：0614．811文献标识码：A文章编号：1001—4861(2015)03—0536—07DoI：10．1l862／CJIC．2015．040Syntheses，StructuresandMagnetic

4、PropertiesofHomochiralSpin-CrossoverIron(DSchif-BaseComplexesRENDong—HongLIUZhi—MingSUNXiao—LiGULingQIUDanGUZhi．Guo，，LIZai．Jun(’SchoolofChemistryandMaterialEngineering,JiangnanUniversity,Wuxi，Jiangsu214122，China)(TheKeyLaboratoryofFoodColloidsandBiotechnology,Min~tuofEducation

5、，Wuxi，Jiangsu214122，China)Abstract：Twohomochiralmononuclearspin-crossoveriron(H)complexes，namely，血一A．[Fe一L1)3](C104)2(1)，fac—A。[Fe一L2)3】(C104)2(2)havebeensuccessfullysynthesizedbysubcomponentselgassemblyofFe(ClO~)2，4-(imidazole一2一carb0xaldehyde)butyr(】nitri1eandopticalphenylet

6、hylaminederivatives．Thetwocomplexeshavebeendeterminedbysingle—crystalX-raydiffractionanalysis，elementalanalysis，IRspectra，HNMRspectra，UVspectraandCDspectra．X—raycrystallographyrevealedthattheiron(f1)centerin1and2assumedanoctahedralcoordinationenvironmentwithsixNdonoratomsfromt

7、hreeunsymmetricalbidentatechiralschif-baseligands．Eachunitcontainedone[Fe(L)3]cationandtwoC104一anions．【Fe(L)3】componentswerechiralwithAconfigurationduetothescrewcoordinationarrangementofthechiralligandaroundFe(1I)centers．TheFe(I)．NbonddistancesindicatedthattheFe(1I)sitesof1and

8、2wereinlow．spinstate．Asfor『Fe(L)31，intramolecular7r一7rinterac