回收催化烟道气中二氧化碳技术的工业应用.pdf

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1、回收催化烟道气中二氧化碳技术的工业应用涂联陈新殿张法良刘生辉曹占玲(中原油田石油化工总厂河南濮阳市457165)李建魁(中原石油化工有限责任公司河南濮阳市457001)摘要:介绍了采用MEA法回收催化裂化装置烟道气中二氧一、原料来源化碳技术的工业应用。应用结果表明,该工艺经过技术改进后,可以有效吸收二氧化碳。不仅可以减少温室气体排放,回收的二氧装置的原料为中原油田石油化工总厂催化裂化装置的烟道化碳可以实现老油田的原油增产,经济效益显著。气。催化裂化处理量为50×104t/a时,烟道气的量为8.46×104Nm3/h。烟

2、道气性质见表1:关键词:烟道气;一乙醇胺;催化剂;前言二、工艺技术简介石油在炼制过程中会排放大量CO2。由于之前没有约束力的1.工艺技术方案CO2减排指标,大部分的CO2直接排放到大气中,造成大气污染目前生产CO2工艺主要是烷基醇胺法。该装置采用的是广泛和资源浪费。而目前陆上油田经过多年的高速开发后,进入高含使用的MEA法。其回收原理如下:利用一乙醇胺(MEA)作为吸水期,后备储量不足,稳产难度大。CO2驱油被国内外专家认为是收剂,另加缓蚀剂。缓蚀剂的主要作用是减缓O2、SO2、CO等对设最有前景的混相驱技术,预计可提

3、高采收率10%左右,前景可观。备的腐蚀、减少吸收剂的损耗,降低生产成本。鉴于以上原因,中原油田石油化工总厂2002年3月建设了MEA法较其他法有其明显的优点:在相等的重量浓度时一一套二氧化碳回收装置并于10月投入使用。装置年产量最高产乙醇胺吸收酸性气体的能力比其他烷基醇胺大;碱度高;化学稳量为2万液态CO2。定性好;热降解小。2.工艺流程说明来自烟气总管的气体进入洗涤塔与来自塔顶喷淋的冷却水逆流接触,气体被冷却、粉尘被洗涤,由塔顶排出的气体经增压风机升压至0.01MPa,进入CO2吸收塔底部。在吸收塔内气体中CO2组分

4、被MEA溶液吸收。吸收CO2达到平衡的溶液的富液自塔底由富液泵抽出,加压后再加热至95~98℃,最后经再生塔顶部入塔。在再生塔内,富液中HOCH2CH2NH3HCO3分解释放出CO2,CO2随同大量的水蒸汽被冷却至40℃,然后去CO2分离器。将气体夹带的凝液分开,产品CO2经压缩机加压至2.4MPa后,入精脱硫工序。由再生塔底部引出的贫液流经冷却器进一步降温至≤40℃后,送入CO2吸收塔上部循环使用。进入脱硫塔脱硫后的CO2总硫≤0.1ppm,经过净化干燥塔脱除水分和其他杂质,再经杀菌除异味处理后,经液化器用液氨冷凝成

5、液体CO2进入贮槽,最后装车外输。三、生产技术分析目前,国内采用MEA法回收二氧化碳装置的原料气主要为石灰窑气和锅炉烟道气等,利用催化装置再生烟气回收二氧化碳未有先例。根据催化装置再生烟气的性质,可采取多项技术措施实现二氧化碳装置稳定生产。1.控制洗涤水酸碱度,解决洗涤系统腐蚀问题催化烟气经过三旋脱出大部分催化剂后,粉尘含量为120-350mg/m3,采用水洗除尘法,烟气中的催化剂粉尘在洗涤塔被冷却水洗涤,从塔底排出的洗涤水进入沉降冷却池除去夹带的固体粒子。烟气中含有SO2组分,对金属腐蚀较大,针对该情况,采取了如下措

6、施:(1)在洗涤塔及附属管线内壁增加玻璃钎维防腐层,凉水塔采用玻璃钢材质,洗涤水泵采用不锈钢材质,同时,对凉水池内壁增加沥青漆防腐层。(2)通过往凉水池中注入NaOH溶液,将洗涤水控制为弱碱性或中性,杜绝洗涤水对设备的腐蚀。2.提高烟气除尘效果,防止催化剂带入后路二氧化碳回收装置采用水洗除尘法去除烟气的催化剂,烟气中的催化剂粉尘在洗涤塔被冷却水洗涤,从塔底排出的洗涤水进入沉降冷却池除去夹带的固体粒子。822013年12月(1)采取催化剂粉尘通过洗涤塔底连续放空排出,但该方法四、主要技术指标和产品规格耗水量较大,可采取用

7、外排中水代替新鲜水。(2)采取贫液活性炭过滤器,分离溶液中的催化剂,定期进行主要技术指标下表2;再生冲洗。同时,在贫液活性炭过滤器前路增加机械过滤器,保证产品规格见表3溶液过滤效果1.驱油效果分析3.控制贫液温度,确保吸收效果中原油田石油化工总厂生产的CO2目前正用于中原油田三在正常生产中,贫液温度需低于40℃,吸收效果理想,但在次采油单井吞吐矿场试验。其中,由中原油田采油二厂承担的中夏季时,贫液温度夏季可达60℃。可贫液冷却器换型改造,增加国石化重点科研项目—濮城油田沙一油藏二氧化碳驱提高采收换热面积以保证贫液温度。

8、率先导试验取得重要进展,3口井开始注气,濮1-1井已完成前3个段塞的注入,累计注入二氧化碳1.704万吨,注水8.24万立方4.控制一乙醇胺降解,解决腐蚀问题米,对应的3口油井全部见效,累计增油3600吨。(1)在生产中,溶液正常时,颜色淡黄色且透明,一旦发现颜色变深、浑浊,则说明降解产物增多。一乙醇胺的变质高温沸点产结论和认识物

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