含氮不饱和大环铈配合物催化磷酸二酯降解的研究.pdf

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1、第24卷第2期化学研究与应用VoI．24．No．22012年2月ChemicalResearchandApplicationFeb．，2012文章编号：1004·1656(2012)02-0305-04含氮不饱和大环铈配合物催化磷酸二酯降解的研究肖正华，冯发美，何锡阳，李建章，谢家庆(1．绿色催化四川省高校重点实验室／四川理工学院化学与制药工程学院，四川自贡643000；2．重庆理工大学化学化工学院，重庆400054)摘要：本文利用含氮不饱和大环铈配合物催化BNPP水解。通过改变温度、pH等方法测定含氮大环铈配合物催化对硝基苯酚磷酸二酯的反应速率。整个实验过程保持

2、含氮大环铈配合物浓度高于底物浓度10倍以上，以使反应为一级反应。结果表明：其水解反应的最佳温度在45qc左右，最佳pH在8．0左右。关键词：大环铈配合物；催化；对硝基苯酚磷酸二酯(BNPP)；水解中图分类号：0643．321文献标识码：AStudyofphosphodiesterhydrolysiscatalysedbynitrogenlargeringceriumcomplexesXIAOZhenghua，FENGFa—mei，HEXi—yang，LIJian．zhang，XIEJia—qing’(1．KeyLaboratoryofGreenCatalysiso

3、fHigherEducationInstitutesofSichuan／SchoolofChemistr~，SichuanUniversityofScience&Enneering，Zigong643000，China；2．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，ChongqingUniversityofTechnology，Chongqing400054，China)Abstract：Thecomplexmadeupofthenitrogenlargeringandcerium(III)ionwasusedforcata

4、lytichydrolysisofthebis(p·nitro-pheny1)esterphosphate(BNPP)inthepaper．TherateofthecamlyticreactionwasstudiedfollowingthechangeofthepHandtern—peraturesinthereactionsolution．Thisreactionwasconsideredtobeapparent-first-orderreactionbecausethenitrogenlargeringce-riumcomplexesconcentration

5、WastentimesgreaterthanthatoftheBNPPinallreactiosystem．TheresultsofthestudyindicatedthatthemostcomfortabletemperaturesWas45℃．pHWas8．0．Keywords：largeringceriumcomplexe；catalysis；bis(p—nitropheny1)esterphosphate(BNPP)；hydrolysis天然酶具有催化效率高、作用专一性强、条件作为酶模型的基本构成要素，模拟天然酶对底物温和等特点，但由于酶的热敏感、稳定性差

6、和来源的识别、结合和催化作用I3]，以帮助我们理解酶有限等特点又限制其开发和利用，所以人工模拟的作用机制。酶的研发成为了热点⋯。对天然酶的人工模拟，到目前为止，在模拟水解酶的研究中，许多化是从天然酶中抽出那些与酶的高催化性和高选择学体系已经被用作模拟酶用于催化磷酸酯和羧酸性密切相关的因素，如活性中心结构、疏水微环酯水解j，其研究已经取得了比较好的成果。在境、与底物的多种非共价结合、稳定性等，并以此模拟酶的研究中发现，许多金属配合物作为催化收稿日期：2011-09．13；修回日期：2011-11-06基金项目：绿色催化四川省高校重点实验室项目(LYJ01)资助；国家

7、自然科学基金项目(21173274)资助联系人简介：谢家庆(1959-)，男。教授，主要从事催化化学研究。E-mail：~q8686@163．COIll306化学研究与应用第24卷磷酸酯和羧酸酯水解的模拟酶具有良好的催化效基苯酚在其特征波长A=404nm时的吸光度随时果，其中含氮大环金属配合物就是其中的一间的变化。所有反应在催化剂浓度大于反应底物类⋯。为了进一步探明含氮大环金属配合物催化浓度1O倍以上的条件下进行。磷酸酯降解的机理，寻找既具高活性而又有高稳利用公式In(CA／[c])=-k0bt+ln(c^．0／[c])，定性的催化体系，我们研究了一种含氮不饱和大

8、用In(C