乙烯氧化制环氧乙烷催化剂的技术进展.pdf

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1、第34卷第3期2013年6月化学工业与工程技术JournalofChemicalIndustry＆EngineeKngV01．34No．3Jun．，2013乙烯氧化制环氧乙烷催化剂的技术进展李胜利1，曹志涛孙，张晓琳2(1．中国石油辽阳石化分公司烯烃厂，辽宁辽阳111003；2．中国石油辽阳石化分公司研究院，辽宁辽阳111003)摘要：银催化剂是乙烯和氧气直接氧化反应生产环氧乙烷的核心，其性能尤其是选择性在很大程度上影响着生产的经济效益。介绍了国内外银催化剂的技术进展和工业应用情况，同时，对我国银催化剂的研发重点提出了一些建议。关键词：环氧乙烷银催化剂载体选择性中

2、图分类号：TQ223．24文献标识码：A文章编号：1006—7906(2013)03—0007—04Technicalprogressofcatalystforoxidationofethylenetoethyleneoxide／2Shenglil，CAOZhita02，ZHANGXiaolin2(1．OlefinsPlantofPetroChinaLiaoyangPetrochemicalCompany，Liaoyang11003，China；2．ResearchInstituteofPetroChinaLiaoyangPetrochemicalCompany，

3、Liaoyang11003，China)Abstract：Thesilvercatalystistheco他ofdirectoxidationofethyleneandoxidetoethyleneoxide．Theperformanceofsilvercata-lyst，especiallytheselectivity，affectstheeconomicbenefitofproductionsignificantly．ThetechnologyprogressandindustrialappUca—tionofsilvercatalystaroundthewo

4、rldareintroduced，andsomerationalizationproposalsarepresentedfortheresearchofsilvercatalystinourcountry．Keywords：Ethyleneoxide；Silvercatalyst；Carrier；Selectivity工业上采用乙烯在银催化剂作用下直接氧化生产环氧乙烷(EO)，EO无催化剂水合法生产乙二醇(EG)¨J。在乙烯环氧化制环氧乙烷的工业生产中，银催化剂是目前唯一有效的催化剂。世界上银催化剂的研究已有70多年的历史，催化剂的性能一直在不断提高。目前有3类银

5、催化剂用于EO／EG生产装置：一是高选择性银催化剂，这类催化剂最高选择性达88％～91％，但要求反应气中9(CO：)在1．0％以下，适用于时空产率相对较低的EO／EG生产装置；二是中等选择性银催化剂，这类催化剂最高选择性约85％一87％，一般要求反应气中妒(CO：)在3％甚至1％以下；三是高活性银催化剂，这类催化剂用于负荷较高、CO：浓度较高的情况，如早期建成的EO／EG生产装置，初始选择性80％～82％，使用寿命2—4年。Ag催化剂的催化性能尤其是选择性在很大程度上影响生产的经济效益，因此，改进Ag催化剂性能的研究工作一直都在进行口J。1国外银催化剂技术进展据统

6、计，世界上50％的银催化剂由英荷Shell公司供应，美国sD公司和UCC公司提供的催化剂量各占总量的10％，日本触媒公司占5％。此外，日本三菱化学，英国ICI，德国BASF、Huels，美国Dow也进行银催化剂的开发和生产⋯。1．IShell公司催化剂Shell公司自1988年开发了Ag-Re-Cs，Ag-Re—cs—S体系催化剂即S一880系列高选择性催化剂体系后，又在含铼催化剂的基础上就促进剂添加技术开展了大量工作。目前拥有高活性和高选择性2种系列催化剂。高活性催化剂系列产品为S一860，S一861，S一862，S一863，其特点是初始反应温度低(220～23

7、5oC)，初始选择性为81％～83．5％，活性与选择性下降速度慢，不易发生飞温等¨1。高选择性催化剂系列产品为s一879，s一880，S一收稿日期：2012—12—06。作者简介：李胜利(1978一)，男，辽宁丹东人，硕士，工程师，现从事乙烯裂解工艺的生产管理工作。木通讯作者：曹志涛。·8·化学工业与工程技术2013年第34卷第3期882，其生产工艺较成熟，性能更加优越。特别是近年来在活性和稳定性方面较为突出，寿命已从初期的2年延长至3年，初始反应温度较初期下降约7℃旧1。以我公司采用的S一886催化剂为例，其具体表征数据见表l。表1S一886催化剂的表征项目表征

8、数据载体主