Unipol气相工艺高密度聚乙烯树脂的氯化研究.pdf

《Unipol气相工艺高密度聚乙烯树脂的氯化研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、研究与开发齐QIL鲁U石P油ET化RO工CH，E2M0IC1A2L，4T0E(CH1N)O：L5OG—Y8Unipol气相工艺高密度聚乙烯树脂的氯化研究唐岩，刘少成，谢侃，张丽霞，于永玲(中国石化齐鲁分公司研究院，山东淄博255400)摘要：采用凝胶渗透色谱法、扫描电镜分析、筛重法、差示扫描量热法、压汞法等研究了Unipol气相工艺技术生产的HDPE树脂PE一2的相对分子质量及其分布、颗粒形态、颗粒大小及分布、结晶性能、颗粒比表面积、孔隙率等，并与Hostalen淤浆工艺技术生产的CPE专用HDPE树脂粉PE一1进行了性能结构对比。考察了PE一2经氯化后产品的结构和性能变化，试验结果表明PE

2、一2经氯化后，粒径尺寸大幅度提高，粒径分布变窄，材料刚性降低，拉伸强度和断裂伸长率降低。关键词：高密度聚乙烯氯化性能结构中图分类号：TQ325．1文献标识码：B文章编号：1009—9859(2012)01—0005—04高密度聚乙烯(HDPE)树脂经氯化后，聚乙碎设备有限公司生产；H一7000透射电子显微镜，烯分子链上的氢原子被氯原子部分取代，破坏了日本日立公司生产。HDPE树脂原有的结晶构型，经氯化后的产物称1．3氯化工艺作氯化聚乙烯(CPE)。不同分子结构和聚集态结采用水相悬浮法，在反应器中加入水及分散构的HDPE树脂，经氯化后得到的CPE材料呈现助剂，投入HDPE树脂粉，分三段升温通入

3、氯气，出不同的结晶构型和物理机械性能。反应结束后进行水洗、碱洗中和、再水洗、脱水、烘本文研究了Unipol气相工艺技术生产的干。HDPE树脂的性能结构特点，并且与Hostalen淤1．4性能测试浆工艺技术生产的CPE专用HDPE树脂粉进行密度按GB／T1033进行。熔体质量流动速了性能结构对比分析，考察了Unipol气相工艺技率按GB／T3682进行。拉伸性能按GB／T1040术生产的HDPE树脂经氯化后产品的性能及结构测试。压汞法测比表面积和孔隙率，按ASTM特点。IM284进行。凝胶渗透色谱法(GPC)测相对分子质量及其1试验部分分布：以1，2，4一三氯苯为溶剂，溶液浓度为11．1原料m

4、g／mL，淋洗温度150oC，流量1．0mL／min。PE一1，LG公司采用Hostalen淤浆工艺技术差示扫描量热法(DSC)测定HDPE的熔融热生产的CPE专用HDPE树脂粉；PE一2，中国石焓：将约5mg的试样，在氮气的保护下，以10~2／min的速率升温至200oC，恒温5min，以1O化齐鲁分公司采用Unipol气相工艺技术生产的~(2／min的速率降温至30℃，再以10~C／min的HDPE树脂粉。速率升温得到样品的熔融峰以及熔点和熔融热1．2仪器与设备焓，将熔融热焓除以293J／g，即可得到样品的6542／000型熔体指数仪，35SFV655038型密结晶度。度梯度仪，均为意大

5、利CEAST公司生产；4467型万能材料试验机，美国INSTRON公司生产；TA一收稿日期：2011—09—15。2910型差示扫描量热仪，美国TA公司生产；AL—作者简介：唐岩，高级工程师。1992年毕业于大连理工大学LIANCE一2000型凝胶渗透色谱仪，美国Waters化工学院高分子化工专业，现为中国石化齐鲁分公司研究院公司生产；SFJ一550磨盘式塑料微粉机，三威粉聚烯烃研究所所长。电话：0533—7589299。齐鲁石油化工QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY2012年第40卷2结果与讨论动l生好，好加工。但如果分子量分布太宽，低分子2．1I-IDPE树脂的性能的

6、含量过高，在氯化过程中容易熔融发粘，使颗粒2种HDPE树脂粉的技术指标见表1。团聚，给氯化过程带来不利影响。2．2．2树脂粉粒径及比表面积表12种lⅢPE树脂粉的物性指标HDPE树脂粉的粒径大小及分布是氯化效果的关键因素。由于氯化反应是发生在气固或液固的表面，树脂粉的粒径小，则接触表面积大，氯气易于向颗粒内部渗透，氯化较均匀。但树脂粉的粒径也不能太小，太小则易团聚，需要增加分散剂用量，致使生产成本增加。同时，还易导致反应过从表1看出，气相法HDPE树脂粉PE一2与于剧烈，反应温度和反应釜压力难以控制等。若CPE专用HDPE树脂粉PE一1相比较，两者密度颗粒太粗，氯气向颗粒内部渗透困难，易于造

7、成颗相近，PE一2熔体质量流动速率(MFR)较大，熔粒内外氯化不均匀，产品使用效果不好。而颗粒点低，结晶度高。分布宽，则细粉和粗颗粒含量较大，产品氯化均匀在树脂生产和下游加工应用中，工厂通常用性较差，影响CPE产品质量。MFR来表征PE树脂的分子量。通常HDPE树脂表3给出了2种HDPE树脂粉的粒径及分布的MFR大，则分子量低，MFR小，则分子量大。情况。对于CPE性能来讲，氯化用HDPE树脂的分子量对其物理