大学物化总复习详解.ppt

《大学物化总复习详解.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第一章热力学第一定律复习一、几个基本概念1、体系和环境体系分为三类：敞开体系，封闭体系，孤立体系2、状态和状态函数状态性质分两类：容量性质，强度性质。状态函数的特性：定态有定值；值变只与初终态有关，而与变化途径无关；在数学上具有全微分的性质。3、热力学平衡包括四个平衡：热平衡，力平衡，相平衡，化学平衡。4、可逆过程：循环之后，系统复原时，环境也完全复原，而未留下任何永久性变化。二.热力学第一定律封闭体系：U=Q+W其中W=We+WfδW=－PedV焓的定义式：H≡U+pV三.热力学第一定律应用理想气体绝热过程的功：理想气体绝热可逆过程方程式可写成：1.理想

2、气体三.热力学第一定律应用2.实际气体节流过程是个等焓过程三.热力学第一定律应用3.热化学四.解决热力学有关问题时，应注意：1.明确系统2.明确初终态3.明确体系经历实际过程的特点4.求ΔU、ΔH时可通过设计途径求5.求Q、W时必需按实际过程求第二章热力学第二定律复习一.热力学第二定律二.热力学三个定义式、四个基本关系式及其应用三.一些基本过程中Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA及ΔG的计算开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。“第二类永动机是不可能造成的”。1.热力学第二定律“>”号为不可逆过程“=”号为可逆

3、过程Clausius不等式“>”号为自发过程“=”号为处于平衡状态2.热力学三个定义式、四个基本关系式及其应用适用于组成恒定、不作非体积功的封闭体系的任意过程=A+pV体系熵变的计算环境的熵变：dS（环）＝-δQ（体）/T（环）1.理想气体等温变化2.等温等压可逆相变3.1熵变的计算物质的量一定从到的过程。Ⅰ.先等温后等容Ⅱ.先等温后等压3.非等温过程中熵的变化值4.化学反应过程的熵变计算3.2△G的计算G=H-TS△G=△H-T△S1.简单状态变化的定温过程的△G2.定温定压可逆相变△G=0,定温定压不可逆相变，要设计始态、终态的可逆过程求算△G3.化学反

4、应的△G4.△G随T的变化吉布斯-亥姆霍兹公式1.ΔH=Qp必须满足如下条件（）。A.封闭体系，等压，只做体积功；B.封闭体系，等容，只做体积功；C.封闭体系，等温，只做体积功；D.封闭体系，等压，不做体积功。A2.有5molHe(g)，可看作理想气体，已知其CV,m=1.5R，从始态273K，100kPa，变到终态298K，1000kPa，计算该过程的熵变。2.解：单原子理想气体，CV,m=1.5R，Cp,m=CV,m+R=2.5R（4分）等温可逆升压，等压可逆升温，（4分）一.偏摩尔量和化学势二.稀溶液中的两个经验定律三.理想气体、非理想气体、理想液态混

5、合物、理想稀溶液及非理想稀溶液的化学势的表示法四.稀溶液的依数性第三章化学势复习自发变化的方向是：组分B从化学势高的相转移到化学势较低的相。相似点：都是从稀溶液中得出的规律；表示某一物质的平衡蒸气压与该组分在溶液中的浓度成正比关系。二.拉乌尔定律和亨利定律一.偏摩尔量和化学势三.各种化学势的表示式纯理想气体化学势：混合理想气体的化学势：理想液态混合物：理想稀溶液中溶剂：溶质：定义：不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度内都符合拉乌尔定律。在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律。三.各种化学势的表示式(自学)非理想液态混合物：非理想稀

6、溶液溶剂：溶质：四.稀溶液的依数性依数性的种类：1.蒸气压下降2.凝固点降低3.沸点升高4.渗透压指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。第四章化学平衡复习在讨论化学平衡时，△rGmθ（T）与平衡常数相联系，而△rGm则和化学反应的方向相联系。温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响这就是化学反应等温方程式对于任意反应称为“逸度积”，逸度积当系统达到平衡，，则称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“逸度积”，是量纲一的量，单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。经验平衡常数令：对于理想

7、气体是标准平衡常数，单位为1温度对化学平衡的影响对吸热反应升高温度，增加，对正反应有利对放热反应升高温度，下降，对正反应不利例1.已知在457K，总压为101.325kPa时，NO2有5%按下式分解，求此反应的分解平衡常数Kθ。例1.解：2NO2(g)→2NO(g)+O2(g)开始200平衡2-0.10.10.05平衡时总物质的量为2+0.05第五章多相平衡1、相律组分数自由度2、Clausius-Clapeyron方程，3、单组分：水的相图，三相点与冰点的区别及原因，4：气液平衡知识5、两组分溶液相图相律独立组分数f：自由度ϕ：相数K:独立组分数S：物种数

8、R：独立化学平衡数R‘：独立浓度关系数单组分两相平衡