按照烧结时是否出现液相,可将烧结分为两类固相烧结和液.ppt

按照烧结时是否出现液相,可将烧结分为两类固相烧结和液.ppt

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1、按照烧结时是否出现液相,可将烧结分为两类:固相烧结和液相烧结。固相烧结是指烧结温度下基本上无液相出现的烧结,如高纯氧化物之间的烧结过程。液相烧结是指有液相参与下的烧结,如多组分物系在烧结温度下常有液相出现。第五节粉末烧结工艺一、液相烧结液相烧结(LiquidPhaseSintering,简写为LPS)是指在烧结包含多种粉末的坯体中,烧结温度至少高于其中的一种粉末的熔融温度,从而在烧结过程中而出现液相的烧结过程。优点:1)提高烧结驱动力。2)可制备具有控制的微观结构和优化性能的陶瓷及金属复合材料;粉末压坯仅通过固相烧结难以获得很高的密度,如果在烧结温度下,低熔组元熔化或形成低熔共晶物,那么

2、由液相引起的物质迁移比固相扩散快,而且最终液相将填满烧结体内的孔隙,因此可提高得密度、增强烧结产品机械性能。液相烧结能否顺利完成(致密化进行彻底),取决于同液相性质有关的三个基本条件:1.润湿性当液相润湿固相时,在接触点A用杨氏方程表示平衡的热力学条件为:完全润湿时,θ=0o;完全不润湿时,θ>90o;部分润湿的状态,0o<θ<90o液相烧结需满足的润湿条件就是润湿角θ<90;如果θ>90,烧结开始时液相即使生成,也会很快跑出烧结体外,称为渗出。发生渗出,烧结合金中的低熔组分特大部分损失掉,使烧结致密化过程不能顺利完成。液相只有具备完全或部分润湿的条件,才能渗入颗粒的微孔和裂隙甚至晶粒间

3、界。固相界面张力γss取决于液相对固相约润湿,平衡时:二面角愈小时,液相渗进固相界面愈深。2、溶解度固相在液相中有一定溶解度是液相烧结的又一条件,因为:(1)固相有限溶解于液相,可借助液相填补固相颗粒表面的缺陷改善润湿性;(3)促进物质迁移;(4)熔在液相中的组分,冷却时如能再析出,陷和颗粒间隙,从而增大固相颗粒分布的均匀性。溶解度过大会使液相数量太多,也对烧结过程不利,形成无限互溶固溶体的合金,液相烧结因烧结体解体而根本无法进行。如果固相溶解于液相形成脆性相,也不宜于采用液相烧结。液相烧结应以液相填满固相颗粒的间隙为限度。烧结开始,颗粒间孔隙较多,经过一段液相烧结后,颗粒重新排列并且有

4、一部分小颗粒溶解,使孔隙被增加的液相所填充,孔隙相对减小。一般认为,液相量以不超过烧结体体积的35%为宜。超过时不能保证产品的形状和尺寸;过少时烧结体内将残留一部分不被液相填充的小孔,而且固相颗粒也将因直接接触而过分烧结长大。3、液相数量液相烧结不同阶段的示意图(O:熔化;Ⅰ:重排;Ⅱ:溶解-沉淀;及Ⅲ:固相烧结)液相烧结过程(1)颗粒重排(ParticlesRe-arrangement)在液相烧结过程中,颗粒间的液相膜起润滑作用。颗粒重排向减少气孔的方向进行,同时减小系统的表面自由能。当坯体的密度增加时,由于周围颗粒的紧密接触,颗粒进一步重排的阻力增加,直至形成紧密堆积结构。(2)溶解

5、-沉淀(disolvation–precipitation)物质迁移的三个路径,1:溶质的外扩散(□);2和4:溶解物组分(○和△)向晶粒接触区域流动;3:在接触区域的溶解-再沉淀。(3)固相烧结阶段经过前面两个阶段,颗粒相互靠拢,在颗粒接触表面同时产生固相烧结,使颗粒彼此粘合,形成坚固的固相骨架,而剩余液相则充填于骨架的间隙。此阶段以固相烧结为主,致密化已显著减慢。WC—Co硬质合金的液相烧结WC—Co硬质合金是液相烧结的典型例子:(1)Co对Wc完全润湿(θ→0);(2)WC在Co中部分溶解;(3)烧结温度超过Co的熔点,而液相在WC中不溶解,故保温阶段始终存在液相。工业合金含Co量

6、为3%一25%(重量),在过共晶相区。烧结温度随合金物含量增高而降低,一般在1350~1480℃范围内。WC在Co中的溶解度随温度升高而增大,在700~750℃,以Co为基的γ固溶体中含Wc约1.5%(原子),1000℃时约4%(原子),共晶温度下约10%(原子)(~22%重量)。Co在Wc中溶解度极低。(1)预烧及升温阶段为低于共晶温度的固相烧结。超过500℃之后,在Co颗粒之间以及Co与Wc颗较之间开始发生烧结,压坯强度已有增加;约1000℃时,Wc开始向Co中迅速扩散,并随温度继续升高而加快。(2)达到共晶温度γ相与Wc发生共晶反应,生成液相,如充分保温达到完全平衡相应全部进入液相

7、,但仍有大量WC固相存在,作为烧结体的骨架。(3)继续升温到烧结温度及保温阶段超过共晶温度继续升温,有更多WC溶解列液相中,液相数量剧增;保温过程中,WC继续溶解到液相中,继续保温只发生WC通过液相的溶解和再析出过程,WC晶粒逐渐长大,而两相的成分和比例都维持不变。(4)保温完成后冷却从液相中析出WC,液相数量减少,至共晶温度时液相成分开始析出γ,并同时结晶出共晶组织;低于共晶温度冷却后,共晶中γ相不断析出二次WC晶体,有些附在原来

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