天然药物化学-皂苷.ppt

《天然药物化学-皂苷.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第八章皂苷学习目标通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理化性质、提取与分离的有关知识，为后续章节的学习奠定基础。本章内容：概述结构类型理化性质提取与分离★一、定义该类化合物溶于水后，形成的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，这类化合物称为皂苷。概述二、分布1、甾体皂苷：主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜(báqià)科、龙舌兰科等单子叶植物中。2、三萜皂苷：三萜类在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。2、三萜皂苷的分布主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科

2、、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。三、存在形式多以游离或成苷成酯的形式存在常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖链：单糖链、双糖链、三糖链次皂苷：原生苷被部分降解(酶解)的产物四、生物活性1、甾体皂苷类抗生育：杀灭精子、抗早孕(薯蓣皂苷元)主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的

3、原料。降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ降低胆固醇和免疫调节（甘草酸）抗真菌、杀虫等防治心脑血管疾病：地奥心血康胶囊—含8种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。黄山药蒺藜盾叶薯蓣抗肿瘤：从百合科植物虎眼万年青中分离出一种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。虎

4、眼万年青2、三萜皂苷类近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性成分夏枯草山苦瓜人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。柴胡★第一节

5、结构与分类按苷元结构分为1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋甾烷结构；2、三萜皂苷：具有30个C组成，由6个异戊二烯单位。一、甾体皂苷由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。5OO异螺旋甾烷1234678101118191213141516172021222324252627ABCDEFOO螺旋甾烷1234678101118191213141516172021222324252627ABCDEF通式：HHH9H5HH9HH（一）甾体皂苷元的结构特点1、四环三侧链，呋喃加吡喃；分子中

6、含有A、B、C、D、E、F六个环，A、B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环F），共同组成螺旋甾烷结构。2、前二反与顺，后三皆为反；甾核四个环的稠合方式为A/B顺式或反式，B/C和C/D均为反式。3、所有的甾体皂苷元在C10、C13、C20和C25位都有一个甲基，C10、C13位的甲基为角甲基，均为β-型；C20位甲基为α-型。由于F环为椅式，C25位的甲基应有立方体异构，C25位为竖键时，为β-型，其绝对构型为S型（L型），C25位甲基为平伏键时，为α

7、-型，其绝对构型为R型（D型）。4、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟基，多为β-型并常与糖结合成苷。5、分子中有三个手性碳：C20、C22、C256、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称为中性皂苷。（二）甾体皂苷的结构分类1、单糖链皂苷：①糖链结合在C3-OH上（如知母皂苷A-Ⅲ和薯蓣皂苷）②糖链结合在C1-OH上（沿阶草皂苷D）2、双糖链皂苷：①两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环变形后形成的-OCH3相结合，如颠茄皂苷A。②两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3和C1位置的羟基结合。③两个糖链分别与甾体皂苷元

8、上的C3-OH和F环开环后形成的-OH相结合。OOOOHOHOOOOHOOOHOHglcglcgalaOCH2OH薯蓣皂苷元H剑麻皂苷元薤xiè白苷丁纽替皂苷元2（三）结构举例二、三萜皂苷是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异戊二烯单