谱图综合解析.ppt

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1、谱图综合解析二、各种谱图解析时的要点三、光谱解析的一般程序一、概述主要内容四、综合光谱解析例解一、概述紫外、红外、核磁（氢谱、碳谱、二维谱）、质谱。“四大波谱”对于比较复杂的有机化合物的结构测定（如天然产物），需要综合各种波谱数据和理化性质进行结构推导，确定化合物结构。综合解析二、各种谱图解析时的要点1．UV法：主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系信息横坐标：波长（λ）；纵坐标：吸光度（A）；或摩尔吸光系数（ε）。二、各种谱图解析时的要点1．UV法：（1）220-800nm内无紫外吸收，说明是脂肪烃、脂环烃或其简单衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共轭的烯。（2）

2、220-250nm内显示强的吸收（近10000或更大），这表明K带的存在，即存在共轭的两个不饱和键（共轭二烯或、不饱和醛、酮）。（3）250-290nm内显示中等强度吸收，且显示不同程度的精细结构，说明苯环或某些杂芳环的存在。（4）250-350nm内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。（5）300nm以上有高强度的吸收，说明该具有较大的的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构，说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系信息二、各种谱图解析时的要点2．IR法：判断分子中所含有的特征官能团和化学键的类型二、各种谱图解析时的

3、要点2．IR法：判定结构中含氧官能团的存在与否（特别是结构中不含氮原子时，非常容易确定OH、C=O、C-O-C这几类官能团的存在与否）。判定结构中含氮官能团的存在与否（非常容易确定NH、C≡N、NO2等官能团的存在与否）。判定结构中芳香环的存在与否。判定结构中烯烃、炔烃的存在与否和双键的类型。判断分子中所含有的特征官能团和化学键的类型红外光谱的九大区域（一）O-H、N-H伸缩振动区（3750~3000cm-1）（二）不饱和烃和芳烃C-H伸缩振动区（3300~3000cm-1）（三）饱和烃C-H和醛基C-H伸缩振动区（3000~2700cm-1）（四）叁键的对称伸缩振动区（24

4、00~2100cm-1）（五）羰基的伸缩振动区（1900~1650cm-1）（六）双键的对称伸缩振动区（1680~1500cm-1）（七）C-H面内弯曲振动区（1475~1300cm-1）（八）单键（C-O、C-X）伸缩振动区（1300~1000cm-1）（九）不饱和C-H面外弯曲振动区（1000~650cm-1）3．MS法二、各种谱图解析时的要点分子离子峰（1）图谱中质量数最大的离子峰（最右端）；（2）奇电子离子；（3）与左侧的离子峰有合理的中性碎片（自由基或小分子）丢失，这是判断该离子峰是否是分子离子峰的最重要依据。（1）从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式。基峰：

5、质谱图中离子强度最大的峰，规定其相对丰度为100。基峰分子离子峰3．MS法（2）含氮原子的推断（氮规则、断裂形式）。由C，H，O组成的有机化合物，M一定是偶数。由C，H，O，N组成的有机化合物，N奇数，M奇数。由C，H，O，N组成的有机化合物，N偶数，M偶数。（3）CI、Br等的鉴定（从M+2、M+4峰）。二、各种谱图解析时的要点（4）由简单的碎片离子，推测官能团及结构片段。二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（1）根据积分曲线的数值推算结构中质子数。溶剂DMSO-d6，500MHz二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（2）区分羧酸、醛、芳香族、烯烃、烷烃质子

6、。二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（3）根据自旋偶合裂分判定基团的连接情况。AA’XX’系统CDCl3，300MHz二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（4）根据自旋偶合作用研究其相邻的取代基。二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（5）根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否-OH：醇、酚和羧酸的质子交换速度很快，通常在谱图中呈现尖锐的峰。当存在氢键缔合时，质子交换速度变慢，会呈现锐峰，甚至“馒头峰”，它们的化学位移值都有较大的变化范围。尖锐的峰馒头峰二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（5）根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否-NH：一级和二

7、级胺多为尖的峰。在酸性溶液中胺成盐后，铵离子的质子交换速度大为降低，-NH变为宽峰，甚至出现裂分。酰胺的-NH一般在5.0-8.5ppm出现宽峰。如氯代乙酰胺，在7.3-7.6ppm处出现两个宽的NH2峰。abab二、各种谱图解析时的要点5．13C-NMR法（1）判断碳原子个数及其杂化方式（sp，sp2，sp3）杂化状态是影响碳核化学位移的主要因素，一般来说它与该碳上氢的位移次序基本平行。二、各种谱图解析时的要点5．13C-NMR法（2）根据化学位移值判定羰基的存在与否及其种类。羰基化合物的δC在很低场