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时间:2020-03-23
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1、宋建建涂料50-75页即毎567克聚酯溶液相当与I克当戢瓮基,按NCO/OH=2,则需2克当杲NCO基,即需I克分子的TDI:TDT(重量分)/聚酯溶液(重量分)=119/167=0.307说明毎100克聚酯溶液需投料TDT0.307克,按上例配比的产物,NCO/OH=2计算,每1克分子TDI与拜基加成时,一个NCO基反应,另一个NCO残留,因此制成的预聚物(加成物)的NCO含量为A=[(30.7*42/174)/(100+30.7)]*100%=5.66%%1.分析方法1.甲基二异氢酸酯含量测定2.预聚物屮NCO基含量的的分析3.苯酚封闭的预聚物中有效NCO基含最的分析4.预聚物
2、的不挥发分的测定5.TDI凝I古I点的测定6.超基的分析7.芳香族与脂肪族聚氨酯的鉴别法8.TDI的预聚物屮游离TDI的测定法第五章丙烯酸树脂丙烯酸酯或甲基丙烯酸单体通过加聚反应生成的聚合物成为丙烯酸树脂。为了调整树脂的性能和隆低成本的需要。材料工业的丙烯酸树脂通常是丙烯酸酯甲基丙烯酸酯及其他乙烯单体的共聚树脂。丙烯酸树脂的共用特点:%1具有极好的耐紫外线性,户外曝晒耐久性强。%1色浅,极好的透明度。%1保光、保色、耐热,最高耐热温度可达2300%1具有较好的耐酸、碱盐、油脂、洗涤剂腐蚀及污染性能。因此在汽车、家电、金属家具、仪器仪表、设备防腐、建筑、木制品、纺织品、适纸、塑料制品
3、,工业方面有着广泛的应用。第一节游离基聚合反应一、游离基在外界影响下(如光、热等),有机化合物中的共价键分裂成喊有不成对价电子的原子团(例如CH3)称为游离基。其活性非常大,不能稳定存在,容易自行结成稳定的分子或与其他物质反应生成新的游离基。二、游离基聚合反应通式为ch2=chx的乙烯类单体(包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯)与游离基反应时,游离基加成到双键上形成新的游离基与碳链。这个反应的开始、延续及结束就是游离基聚合反应的过程。1、链引发阶段%1通过光、热、氧化还原等方法从引发剂产生游离基(C6H5COO)2->2C6HsCOO->2C6Hs-+2CO2%1游离基与乙烯类化合物加成,
4、生成新的游离基R•+CII2=CHXRCI!>—€-IIX其中IL为游离基。2、链增长阶段RC1I-.〜0*11X+CIIfCIIX—RClk—C1IX—Clb—CTIX如此继续下去,使聚合物的链连续增长。R(CH2—CHX)°+CH2=CHXfR(CH2—CHX)n+1—C*HX3、链终止阶段当游离基消失,链不再增长时聚合反应停止,称为链终止阶段。有两种形式:A:当两个增长的游离基互相结合时,链增长终止。R(CH2—CHX)n*+R(CH2—CHX)JR(CH2—CHX)n+inRB:歧化终止:两个正增长着的游离基之间,通过转移一个氢原子而消除其游离的价电子,使其中一个变成不饱和
5、大分子而是一个变成饱和大分子,链増长终止。2R(CH2—CHX)n—CH2—CHX・R(CII2—CIIX)n—€H=CIIX+R(CH,—CHX)n—CIL—CII2X4、影响大分子结构的还有链转移反应正在增长的链与其他化合物反应夺得一个电子,将自己的游离基转移过去,从而把链增长的活性转移给了另一个分子。例如:R(CH2—CHX)n—CH2—CHX*+CH?二CHX~>R(CH,—CHX)n—CH=CHX+CH3—CHX*丙烯酸树脂的合成就是游离基聚合反应的一个应用实例。第二节单体及其性能常用单体有丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯。丙烯酸,甲基丙烯酸,顺丁烯二酸肝,丙烯脂,甲基丙烯酰胺,苯
6、乙烯等。其中甲基丙烯酸酯的物理常数见下表。、<体甲酯乙酯丁酯B瓮乙酯缩水甘油酯分子量、100.11114.13142.19130.08142.05沸点1011171639575比重0.9390.9090.8891.0791.073溶于水(25°C份/100份I.5不溶不溶不溶不溶外观无色透明液体二、阻聚反应丙烯酸酯单体在光、热影响下极易产生聚合反应,所以在这些单体中一般要加阻聚剂,常用的阻聚剂有:对苯二酚,对甲氧基苯酚,对乙氧基苯酚等。侶,单体在聚合反应时期跌阻聚剂必须除去。否则会影响聚合反应正常进行。去除阻聚剂的方法有:1、蒸馆法:-阻聚剂沸点较高。2、洗涤法:“用碱水洗涤。因
7、为酚类化合物极易与碱反应。3、单体桥验方法。内烯酸酯单体的质最直接影响到基聚全体的质最,所以在聚全生产前必须严格控制其质帚:。主要桥验项目有:外观,纯度,比重,蒸缁范围,酸值以及是否含有阴聚剂和聚合体等。1、用皂化法测定纯度CH2=CH-COOHCH3+NaOH」CIl2=CH-C00Na+Cll3011NaOH+HCl-*NaCl+112()50ml容量瓶称定重量后,加入2.5ml单体,称得重量后,以乙醇稀释到50ml,吸出20ml加入到原已吸有25ml0。5N氢氧
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