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时间:2020-03-17
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1、松香用抗氧剂现状及发展趋势摘要:文章从分析松香的氧化过程着手,讲述了抗氧化剂的作用机理。根据作用机理的不同,列举了抗氧化剂的不同种类及其在松香加工中的应用情况。最后对松香用抗氧化剂的发展趋势进行了展望。关键词:松香加工氧化抗氧化机理一、松香的氧化过程1•松香的结构与氧化研究松香主要山树脂酸构成,树脂酸是一类一元竣基的总称,具体结构山一个三环菲骨架和两个双键构成。通过树脂酸中的双键及烷基的连接位置不同组合,可以将树脂酸大体分为三种类型。枫酸型树脂酸又包括枫酸、常叶松酸、新根酸、和左旋海松酸等。枫酸双键呈共轨状,极易被氧化,松香处于粉末状态时较常态更易氧化。在以往的松香氧化机理
2、的研究中,有学者认为枫酸易与分子氧反应、长叶松酸及左旋海松酸易于原子氧反应。在于氧的反应过程中,枫酸中的双键反应后形成环氧、軽基及軽基化合物。研究人员通过加速氧化过程,研究了松香在不同条件下的氧化程度。通过观察含碳基团的种类和数量,得出共轨双键与氧形成环氧基,进而生成醇的结论,而轻基是导致松香色泽加深。松香中化合物在光照下部分分解,产生自山基。自山基进而形成过氧自山基,上述两者都夺取化合物上的氢产生新的自由基,形成链式反应,自由基最终反应出氧化产物。因自由基的产生具有链式特点,造成松香的氧化呈自动氧化形式2.松香的抗氧化研究松香在我国资源丰富,年产量可超过50万吨,是一种重
3、要的天然化工原料。松香的生产加工质量主要取决于松香与氧的反应程度,一旦松香在生产过程中氧化,将使其色泽加重、在有机溶剂中的溶解度降低,最终影响松香产品的质量。基于上述原因,通过添加抗氧化剂来抑制松香与氧的反应过程成为解决避免松香氧化问题的有效方法,也成为松香研究的主要方向,是H前生产实际中松香抗氧化应用最多的方法手段。二、抗氧化剂的种类及在松香中的具体应用根据上述的氧化过程,抗氧化剂相应的分为自由基抑制剂和过氧化物分解剂两种。根据其抗氧化能力的大小分别为主抗氧化剂及辅助抗氧化剂。自由基抑制剂又分为酚类及胺类,胺类抗氧化能力强但污染环境;酚类抗氧化能力较前者弱,但是不污染环境
4、。过氧化物分解剂主要通过将氧化的屮间产物进一步分解,成为非自由基,屮断其链式反应。工业实际生产中应用最广的为酚类抗氧化剂。下面介绍多种不同种类抗氧化剂在松香加工中的应用1.复合抗氧化剂将酚类抗氧化剂和硫类、磷类抗氧化剂按一定比例配出的抗氧化剂,具冇二者功效,称为复合抗氧化剂。以屮草药提供原料提取为基础制成的复合抗氧化剂,生产的松香廿油酯及季戊四醇酯,产品中廿草提取物是复合抗氧化剂中主要抗氧化成分。分析认为抗氧化剂使松香发生歧化反应,产生脱氢枫酸,提高了抗氧化性。复合抗氧化剂的应用中,不单独使用某一种,而是与其他抗氧化剂复配使用,增加使用效果,与增效剂并用也可产生协同效应,这
5、是抗氧化剂另一发展趋势。复合抗氧剂各品种的性能,抗氧效果,使用安全性,价格等差别较大。复合抗氧剂除了不易被分解破坏外,其抗氧化功效明显优于各单体抗氧化剂,这是由于复合抗氧化剂的各种抗氧化剂单体之间以及与金属离子螯合剂的协同增效作用。这种情况的发生与它们的化学结构有关,如山于茶多酚含有4个不同结构的儿茶索和黄烷醇类及少量的酚酸、黄酮醇,它们的分子中均有多个酚軽基。而BHT分子中只有1个酚疑基,因此在对松油树脂的抗氧化作用中,可互相祢补,达到增效目的。柠檬酸是抗氧化剂的增效剂,它能对松油树脂自动氧化反应的催化剂如Fe3+,Cu2+、Mn2+等形成稳定的化合物,间接起抗氧化作用。
6、复合抗氧化剂中金属螯合剂的作用则更为明显,这样也显著提高了松油树脂的抗氧化能力1.酚类抗氧化剂酚类抗氧化剂具有无污染、色稳定性好的特点。作用机理是通过将氧化中间产物分解,形成非自由基产物,中断其链式反应过程,抑制其氧化程度。在松香中加入一定量的酚类抗氧化剂,与同类松香对比发现,加入抗氧化剂的松香吸氧量为空口试样的三分之一;氧化稳定性、粘度稳定性显著提高2.酚类硫化物抗氧化剂美国学者萨塞尔应用多硫化物作为抗氧化剂,制作出来的松香色泽等级为X级,对色泽有显著改善。如抗氧剂300是一种高效多功能含硫受阻酚类抗氧剂,因结构优异,具有主辅抗氧剂双重作用,已经在石油制品、松香树脂中获得
7、广泛的应用。欧洲研究人员在经过加热和搅拌处理的松香样品中,加入路易斯酸和酚基硫化物,作为脱色剂、抗氧化剂,最终产品等级达XA级。广泛应用的还有抗氧剂-323,该产品是松香和松香树脂用的高效多功能助剂,主要化学成分为烷基酚二硫化物低聚体。具有抗氧化、减色(漂白)、歧化和抗结晶的作用。广泛用于制造浅色松香、歧化松香、松香树脂及其深加丁领域1.磷化合物抗氧剂的应用磷类化合物抗氧剂的作用主要是作为氢过氧化物分解剂和自由基捕捉剂。据报道,精制氢化松香在氮气保护下,加入磷酸,在2500c保持3h,可以得到加纳色号〈1的浅色松香
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