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1、2005年一.概念题天然药物化学紫外-可见光谱糖醇可水解鞣质环烯醚萜生物碱皂苷的光分解法Keller-Kiliani反应二.问答题1.五加科植物人参是著名的中药材,写出人参基源植物的拉丁学名,其中主要含有什么类型的化合物,请写出中英文名称;画出一个你最熟悉的该类化合物结构,并写出中英文名称。除该类化合物之外,人参中还含有什么类型的化合物?2.什么是逆流分溶法(CCD)?请简要回答,并写出英文名称。3.肉桂酸乙酯(C6H5CH=CHCOOC2H5)的EI-MSm/z(%):176(35),148(10),147(9),131(100),103(45),77(28),请画出上述六个
2、质谱峰的结构碎片及来源。4.葡萄糖是自然界最常见的单糖,水溶液中主要以半缩醛的环状结构形式存在。请用Fischer投影式和简略Haworth投影式表示出葡萄糖在水中的立体结构。5.苯丙素类物质是天然产物中重要的一个类型,其C6-C3骨架生成的生物合成途径,主要通过苯丙氨酸作为前体,经脱氨酶脱去氨后生成桂皮酸得来,即为桂皮酸途径。而之后生成的咖啡酸,原儿茶酸,阿魏酸,香草酸均来源于桂皮酸途径。请写出这四种化合物之间的生源关系。三.简述题1.简述天然化合物结构研究的主要程序2.考研之前,你是否系统学习过《天然药物化学》或相关的专业课程?为什么考研时选考《天然药物化学》?简述理由。3
3、.简述“天然药物化学”学科的主要研究内容。4.简述天然药物研究在中药现代化中的意义。四.结构题1.毛地黄毒苷元(gitoxigenin),具有如图化学结构。写出其分子式。标出所有碳的序号。画出立体结构图,说明化合物类型及植物来源。并详细描述该化合物的各种波谱学特征。指出毛地黄毒苷与毛地黄苷元有何关系?他们的结构上有什么特点?为什么?2.兰科化合物中得到一个化合物,其分子式为:C13H18O7;波谱分析数据有:UV(MeOH)nm:277(sh),271,219。IR(KBr):3420(-OH),1630,1525,1275,1075,1015,1020。EI-MSm/z(%)
4、:269[M-OH],163,145,127,124,(100),123,122,121,109,107,106,95,93,78,77,65。PNMδppm:3.3-3.9(5H),4.53(2H,s),4.87(1H,d,J=7.6Hz),7.07(2H,d,J=3.7Hz),7.26(2H,d,J=3.7Hz)CNM(MeOH)δppm:158.3(s),136.5(s),129.3(d),117.6(d),102.3(d),78.0(d),77.9(d),74.8(d),71.3(d),64.7(t),62.4(d)请用上述波谱数据推出该化合物的结构,并标出氢谱(PNM
5、),碳谱(CNM)数据,必要的说明理由。是否用上述数据可以得到肯定的化学结构?如果不能,则还需要怎么进行化学结构的确证,请简要说明。五.论述题1.黄酮类化合物广泛存在于植物界,具有多种重要生物活性,用途繁多;因而在长期的结构研究和应用过程中,发现了黄酮类化合物的许多显色反应。请论述4种以上还原反应或各种金属盐类试剂络合显色反应。2.中药麻黄中含有1.5%的生物碱,其中主要为D(-)-麻黄碱(占总碱的80%以上)和L(+)-假麻黄碱。请写出中药麻黄的一种基源植物的拉丁名;上述两个生物碱的立体结构式,投影结构式,NEWMAN投影结构式。并讨论这两个化合物的转化条件;并用投影结构式或
6、NEWMAN投影结构式,论述这DL-麻黄碱和DL-假麻黄碱的结构关系。3.小檗碱(berberine)属于什么类型生物碱?画出化学结构。哪些中药中含有小檗碱。举出1-2种。简述小檗碱的工业提取制备方法,并对主要步骤说明理论依据或评价。2008年真题一.概念题1.大环内酯类2.偶合常数3.ESI-MS4.去氧糖5.挥发油超临界液体萃取法6.宽带去偶13C-NMR7.生物碱8.Legal法二.问答题1.著名中药人参中三萜成分属于哪一类?其结构有什么特点,酸水解是怎样生成人参二醇、人参三醇的?简要说明人参皂苷的生物活性。2.河豚毒素的结构特点、画出化合物结构、并说明其毒理机制。3.香
7、豆素母核分子具有典型香豆素类化合物的MS裂解特征,EI-MS中有这样六个峰m/z(%):146(76.M+)、118(100)、90、89、77、76.画出这六个质谱峰的结构碎片及来源。4.莽草酸途径是重要的生物合成途径之一,写出赤藓糖-4-磷酸到分枝酸的生物合成过程中的主要步骤。如果希望之物富集莽草酸,可以采取什么方法?请简要说明。三简述题1.天然化合物结构研究是发现天然新药或先到药物的重要部分,请简要论述确定化合物结构的主要步骤。2.”天然药物化学”学科有明确含义吗?写出其定义,并简要论