《聚合物的分子量和分子量分布》习题.ppt

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1、第四章高分子分子量习题1一、概念特性黏数（度）指单位质量的高分子在溶液中所占体积的大小。表示当高分子溶液浓度趋于零时，单位浓度的增加对溶液增比粘度或相对粘度对数的贡献。其数值不随溶液浓度大小变化，但随浓度的表示方法而异。22.普适校正曲线GPC实验确定分子量及其分布时,必须采用结构相同的、已知分子量的、单分散的试样作为标样，从而得到其校正曲线，将校正曲线的纵坐标换成与分子尺寸有关的参数，即可获得适合于各种高聚物的普适校正曲线。由FLORY特性粘数理论知，代表溶液中高分子的流体力学体积。以对作图，对

2、不同的高聚物试样所得的校正曲线是重合的，称为普适校正曲线。3二、选择答案1、（D）可以快速、自动测定聚合物的平均分子量和分子量分布。A粘度法，B滲透压法，C光散射法，D凝胶渗透色谱(GPC)法2、下列四种方法中，（C）可以测定聚合物的重均分子量。A、粘度法，B、滲透压法，C、光散射法，D、沸点升高法44、两试样的凝胶渗透色谱的淋出体积相等，则它们的下列参数相等的是（D）。A相对分子质量，B特性黏数，CHuggins参数，D流体力学体积5、光散射法不可测量的是（A）。A、数均分子量，B、重均分子量，

3、C、第二维利系数，D、均方末端距3、特性粘数[η]的表达式正确的是（C）。ABCD56、下列参数中，不可以用GPC测定的有（C）A、聚合物的数均分子量，B、聚合物的重均分子量，C、聚合物内聚能，D、聚合物的分子量分布；7、分别用下列方法测量同一高分子样品，测得的平均分子量大小顺序为：（C）＞（A）＞（B）A、粘度法；B、蒸气压渗透法；C、光散射法6三、填空题1、高分子常用的统计平均分子量有数均分子量、重均分子量、Z均分子量和粘均分子量，它们之间的关系2、测定聚合物分子量的方法很多，如端基分析法可测

4、数均分子量，光散射法可测重均分子量，稀溶液粘度法可测粘均分子量。3、凝胶渗透色谱GPC可用来测定聚合物的平均分子量和分子量分布。溶质分子体积越小，其淋出体积越大。7四、回答下列问题1、简述GPC的分级测定原理。答：分离的核心部件是一根装有多孔性载体(如聚苯乙烯凝胶粒)的色谱柱。凝胶粒的表面和内部含有大虽的彼此贯穿的孔，孔径大小不等，孔径与孔径分布决定于聚台反应的配方和条件。当被分析的试样随着洗提溶剂进入柱子后，溶质分子即向栽体内部孔洞扩散。较小的分子除了能进入大的孔外，还能进入较小的孔，较大的分子

5、则只能进入较大的孔；而比最大的孔还要大的分子就只能留在载体颗粒之间的空隙中。因此，随着溶剂淋洗过程的进行，大小不同的分子就可得到分离，最大的分子最先被淋洗出来，最小的分子最后被淋洗出来。82、测定聚合物平均分子量的方法有哪些？得到的是何种统计平均分子量？答：化学方法——端基分析法Mn热力学方法——佛点升高，冰点降低，蒸汽压下降，渗透压法Mn光学方法——光散射法Mw动力学方法——粘度法Mη其它方法——凝胶渗透色谱法MGPC93.简述稀溶液黏度法测定高分子相对分子质量的原理和方法。答：聚合物稀溶液的粘

6、度主要反映了液体分子之间因流动或相对运动所产生的内摩擦阻力。内摩擦阻力与聚合物的结构、溶剂的性质、溶液的浓度及温度和压力等因素有关，它的数值越大，表明溶液的粘度越大。聚合物溶液粘度的变化有多种粘度量描述，包括特性粘数表示当高分子溶液浓度趋于零时，单位浓度的增加对溶液增比粘度或相对粘度对数的贡献。10作图取截距测定特性粘数；当体系中聚合物、溶剂和温度确定后，的数值由分子量M决定。即Mark-Houwink方程。由方程可知，只要知道参数K和α的值，就可以根据测得的值计算粘均分子量通常我们先用毛细管粘度

7、计根据粘度对浓度的依赖关系11五、计算题1、35℃时，环己烷为聚苯乙烯（无规立构）的θ溶剂。现将300mg聚苯乙烯（ρ=1.05g/cm3，Mn=1.5×105）于35℃溶于150ml环己烷中，试计算：（1）第二维利系数A2；（2）溶液的渗透压。解：所以因为是θ溶剂，故122、粘度法测定PS试样的分子量，已知25ml苯溶液溶解PS为0.2035g，30℃恒温下测溶液的流出时间为148.5秒，而溶剂苯的流出时间为102.0秒，试计算该试样的粘均分子量。（30℃，k=0.99×10-2ml/g，α=0

8、.74）解：t0=102.0s,t=148.5sc≈0.2035/25≈8.14×10-3g/mlηr=t/t0=148.5/102.0ηsp=ηr—1=148.5/102.0-1=46.5/102.0