物理化学公式总结.ppt

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1、公式总结一、热力学第一定律:恒容过程及有理想气体参加的任何过程.原则上根据过程的特定条件,找出过程中系统的P与V的函数关系,再进行积分。(适用于封闭体系)1.热力学能2.体积功:理想气体恒温过程2021/9/20:理想气体恒温可逆过程:恒外压过程:恒压过程2021/9/203.恒容热:恒压热:有理想气体参加的化学反应:原电池可逆放电:绝热过程:2021/9/20:恒压过程及理想气体的任何过程4.焓:反应热与温度2021/9/20:原电池可逆放电二、热力学第二定律:恒温可逆过程:理想气体恒温可逆过程1.体系熵变>:不可逆=:可逆2021/9/20:恒压可逆过程当T1-T2之间有相变发生,应分段

2、积分。:化学平衡反应当T1-T2之间有相变发生,应分段积分。:恒容可逆过程S体=0:绝热可逆过程2021/9/202.环境熵变熵判据:恒温过程:恒熵过程3.吉布斯自由能或2021/9/20:恒温可逆过程:理想气体恒温可逆过程:凝聚体系不可逆相变:在不改变温度为原则(否则需要用到规定熵,通常不给出),在始终态之间设计一系列可逆途径来完成。凝聚相恒温变压过程与气相同类过程相比,G很小可忽略。:恒温恒压非体积功为0的可逆过程或可逆相变G=02021/9/20化学反应:化学反应吉布斯自由能变化与温度(吉布斯-亥姆霍兹方程):加压使一种物质变为另一种物质的转折点所对应G(P2)=0,由此可求压

3、力值。化学反应吉布斯自由能变化与压力:2021/9/20:原电池可逆放电三、化学平衡其中,1.标准平衡常数2021/9/20平衡常数与温度(范特霍夫等压方程)若一定温度范围内,rCp.m=0,则可视为常数。在化学平衡中,当P与Pθ相差不大时,可忽略压力对凝聚相化学势的影响,因此在表示有凝聚相参加的理想气体化学反应的Kθ时,只用气相中各组分的平衡分压即可,不涉及凝聚相。2021/9/20化学反应等温方程:平衡常数与压力2021/9/20四、多组分系统热力学与相平衡1.多组分系统热力学:拉乌尔定律,稀溶液:修正的拉乌尔定律2021/9/203.相图的结构:单组分(P-T图)包括二相线、一相区和

4、三相点;二组分(T-x图)包括一相区、二相区、一相垂直线和三相水平线。:道尔顿分压定律:相律,平衡体系2.相平衡:亨利定律2021/9/20单组分和二组分相图2021/9/20简单低共熔和有化合物生成的相图2021/9/20部分互溶固溶体2021/9/20五、电化学:法拉第定律:离子独立移动定律,无限稀释溶液2021/9/20:德拜-休克尔公式,强电解质的稀溶液2021/9/202021/9/20能斯特(Nernst)方程2021/9/20六、化学动力学一级反应微分式积分式半衰期二级反应三级反应2021/9/20:指数式:积分式活化能2021/9/20

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