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时间:2020-03-25
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1、理论培训----锂离子电池材料1、负极材料2、正极材料3、锂电池用粘接剂4、锂电池用隔膜5、锂电池用电液制作:bruin碳负极材料石墨软碳硬碳石墨天然石墨天然鳞片石墨(石墨化程度高)天然土状石墨(石墨化程度低)人造石墨天然鳞片石墨结构呈平面网层结构,层间是通过分子间力结合,在插入和脱出锂离子时易发生膨胀和收缩甚至导致石墨层分层剥落,影响电池的循环寿命;层面是共价键结合较牢固;天然石墨有两种晶形:六方晶形和菱形晶形;菱形晶形的可逆性能比六方晶形好,一般天然石墨含有17%的菱形石墨,通过研磨可将其含量提高的22%理化指标层面间(d002):为两002晶面间的距离;理想石墨
2、的d002=3.354nm,若人造石墨的d002值越小,说明其结构越接近理想石墨,也就是石墨程度越高;石墨化度(r):接理想石墨的程度;r=1-PP为石墨结构无序度,可用富兰克林公式计算富兰克林公式:P=(d002-3.354)/(3.44-3.354)=(d002-3.354)/0.086设结构最杂乱的碳材料的d002=3.44若某石墨的d002=3.36计算其石墨化度?r=1-P=1-(3.36-3.354)/0.086=0.93=93%碳负极材料的比容量比容量:单位质量的活性物质充电或放电到最大程度时的电量,用mAh/g表示;理想石墨的嵌入锂离子形成LiC6时的
3、理论比容量是372mAh/g其计算方法如下:金属锂电化学比容量是3860mAh/g,锂在原子量为6.94,碳的原子量是12.013860*6.94/(12.01*6)=372mAh/g;对于非理想石墨的理论比容量计算:Q=372*r=372*0.93=346;真密度:理想石墨的真密度为2.266g/cm3,其它石墨材料的真密度只接近其值,不能超过,越接近说明其结构越接近理想石墨,其石墨化度越高;比表面积:单位质量颗粒的表面积总和,用m2/g表示;在相同质量下,颗粒越小其比表面积越大;在所有的几何体中球的比表面积最小,因此要得到小的比表面积最好将颗粒加工成球形。在锂离子
4、电池中要求负极材料的比表面积越小越好,因为这样可使形成SEI膜面积少,消耗的锂离子少,不可逆容量损失少,同时产生的气体也少;振实密度:衡量单位体积能装下活性物质的量;越大越好,在单位体积内可使负极活性物质装的很多;D50:要求在18-20微米之间,越小比表面积越大,越难分散,越在影响锂离子的嵌入和脱出速度;天然石墨在电池中的优缺点优点:石墨化度高,理论比容量高;缺点:循环寿命差,要在其表面进行包覆才能使用(沥青,环氧树脂,酚酫树脂等);人造石墨是目前锂电负极中使用的主要材料;其特点:价格便易,循环性能好,但比容量稍低;生产过程:石油焦—>煅烧(1300℃)—>粉碎—>
5、混捏—>成型—>焙烧—>石墨化(2800℃)—>机械加工—>石墨粉MCMB(中间相碳微球)国内又称CMS,其特点:循环性能好,比容量高,但价格贵;软碳:是经过高温处理能够转化为石墨的无定形碳,石油焦、碳纤维等;其特点:石墨化度低,晶形尺寸小,晶面距大,较石墨能大电池充放电,(可快速充放电)且有耐过充过放的能力,但有电压滞后的现象硬碳:是指难石墨化碳,如乙炔黑、酚醛树脂和环氧树脂裂解的产物;特点:晶面间距相当大,比容量高,循环性能好,但有电压滞后,首次充放电不可逆损失大;正极材料钴酸锂、镍酸锂和尖晶石形的锰酸锂钴酸锂可分为一次粒子(UM钴酸锂)和二次粒子(Seimi钴酸
6、锂,经过二次烧结,结构像葡萄串)特点:电压高、比容量高(理论比容量274mAh/g,实际可达145mAh/g,55%脱嵌)、循环寿命好,易制备,但价格贵;原料:LiCO3或LiOH和Co3O4设备:隧道窑、回转窑和大功率微波炉方法:高温固相反应合成温度:900-950度合成工艺:配料—>混合—>造粒—>烧结—>粉碎—>分级—>检测—>包装理化指标D50:5--10微米,其值越小平台越高,安全性差,且制片时易干浆,难分散;越大则平台低;振实密度:越大越好,在单位空间可装入更多的活性物质,但同时也要考虑到对辊时极片的柔韧性,每种正极材料都有对辊后的体积密度,它是我们控制对
7、辊厚度的最直接依据;比如某种正极材料的对辊体积密度是3.8g/cm3,正极片的面密度是4.2*0.0001g/cm2,基体厚度为20微米,求对辊厚度?H=4.2*0.0001/3.8+20=110.5+20=130.5微米比表面积:越小越好;比表面越大时,在相同的固含量时与其它相比,其浆料越稠,即粘度越大;固含量:浆料中固体占整个浆重量的质量百分数;固含量越高浆料的粘度越大;PH值:不能超过11,太高使正极浆料果冻化;镍酸锂特点:比容量高(理论比容量274mAh/g,实际可达190mAh/g),与钴酸锂相比价格便易;但合成困难,必需在氧气流中反应,且
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