大学无机化学之沉淀溶解.ppt

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1、第五章沉淀—溶解平衡§5.3两种沉淀之间的平衡§5.2沉淀的生成与溶解§5.1溶解度和溶度积§5.1溶解度和溶度积5.1.3溶度积和溶解度间的关系5.1.2溶度积5.1.1溶解度在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号S表示。(solubility)对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100g水所含溶质质量来表示，即以：g/100g水表示。5.1.1溶解度在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。5.1.2溶度积在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：一般沉淀反应：—溶

2、度积常数，简称溶度积。(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn-++mnnmmn)}(B{)}(A{)B(A-+=cc)}(SO)}{(Ba{)BaSO(2424-+=cc可简写为：])/(SO][)/(Ba[)BaSO(2424-+=cccc溶解沉淀5.1.3溶度积和溶解度间的关系nSmS溶度积和溶解度的相互换算nm-++(aq)mB(aq)nA(s)BAmnmn)m()n(SS=ABS=型通常的溶解度的单位是g/100H2O，有时也使用g/L或mol/L作单位。对于难溶电解质来说，其饱和溶液是极稀溶液，可将溶剂水的质量看作与溶液水的质量相等，这样就能很便捷地计算出饱

3、和溶液浓度，并进而得出溶度积思路：例：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。)L/(mol1-SS平衡浓度3.143Mr(AgCl)=解：已知1313Lmol1034.1Lmol3.1431092.1----×=×=S)aq(Cl(aq)AgAgCl(s)-++1021080.1)}Cl()}{Ag({)AgCl(--+×===Scc2)L/(mol1xx-平衡浓度42331.7)CrOMr(Ag=1215Lg102.2Lg331.7105.6----×=××=S5312105.6,4101.1--×==×xx例

4、：25oC，已知(Ag2CrO4)=1.1×10-12，求同温下S(Ag2CrO4)/g·L-1。)aq(CrO(aq)2Ag(s)CrOAg4422-++24242)}CrO({)}Ag({)CrOAg(-+=cc解：间的关系与的思考题：求243)(POCaS5108S=推广AnBm型：通式：)CrOAg()AgCl(42SS<不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。只能通过计算求出溶解度（S）以后再比较。S越大，则其溶解能力便越大。Ag2CrO4*相同类型的难溶电解质,其大的S也大。)CrOAg()AgCl(42>§6.2沉淀的生成与溶解6.2.3

5、pH对沉淀溶解平衡的影响6.2.2同离子效应与盐效应6.2.1溶度积规则沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：5.2.1溶度积规则(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn-++☆Q>平衡向左移动，沉淀析出；☆Q=处于平衡状态，饱和溶液；☆Q<平衡向右移动，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。为6.0×10-4mol·L-1。若在40.0L该溶液中，加入0.010mol·L-1BaCl2溶液10.0L，问是否能生成BaSO4沉淀？如果有沉淀生成，问能生成BaSO4多少克？最后溶液中是多少？例题：25℃时，晴纶纤维生产的某种溶液中，(aq)SO(aq)Ba(s)B

6、aSO2424-++5.2.2同离子效应与盐效应1.同离子效应在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。例题：求25℃时，Ag2CrO4在0.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。解：盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。2.盐效应①当时，增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；②当时，增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。许多难溶电解质的溶解性受溶液酸度的影响,其中以氢氧化物沉淀和硫化物沉淀最典型。控制溶液PH值，可使沉淀完全,从而达到混合离子分离的目的。5

7、.2.3pH对沉淀溶解平衡的影响1.难溶金属氢氧化物溶于酸例6：含0.1mol•l-1Mg2+的溶液产生Mg(OH)2应控制pH值为多少？KθSP[Mg(OH)2]=1.8×10-11pH=9.13~11.13pOH=2.87pH=11.13②、沉淀完全[Mg2+]≤10-5mol•L-1时的pH值：解：Kθsp(Mg(OH)2)=[Mg2+][OH－]2①、开始产生沉淀时的pH：pOH=4.87pH=9.132.826.85pH可将pH值控制在2.82~6.85之间Fe3+沉淀完全Ni2+开始沉淀例题：在含有0.10mol·