磷酸一二钙生产技术.doc

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1、化学沉淀脱氟固相法生产粒状磷酸一二钙技术张国'(云南磷化集团有限公司，云南昆明650600)［摘要］用二水湿法磷酸，不经浓缩，采用化学沉淀法脱氟，固相法生产粒状饲料级磷酸盐(MDCP)。介绍该工艺生产原理、基木工艺流稈、主要设备、T艺控制指标。该工艺能耗低，流稈短,适应性强。［关键词］湿法磷酸；粒状饲料级磷酸盐;生产技术Productionofgranularfeed-gradecalciumphosphateplantbychemicalprecipitationanddefluorinationsolid-ph

2、asetechnologyZHANGGuo(YunnanPhosphorizationGroupCo.,Ltd,Kunming,Yunnan,650600,Chirm)Abstract：Withoutconcentration,thedehydrateWPAisusedtoproducethegranularfeed-gradephosphate(MDCP)bythechemicalprecipitationanddefluorinationsolid-phasetechnology.Theprinciplesof

3、production,thebasicprocess,thekeyequipmentandtheprocesscontrolindexesaredescribecLThetechnologyhaslowpowerconsumption,shortprocessandstrongadaptability.Keywords:wet-processphosphoricacid(WPA);granularfeed-grade;calciumphosphate(MDCP);productiontechnology磷酸氢钙(C

4、aHP04-2H20)和磷酸二氢鈣［Ca(H2POJ2•也0］的共晶结合物俗称磷酸一二钙、英文名缩写MDCP,是国际丄较流行的一种高效低污染型动物饲养磷钙补充剂，现国内仍处于推广期。H前，国内外粒状MDCP的生产工艺大多采用浓酸法，即用经过净化的浓磷酸(P250%〜54%)与石灰石粉或石灰反应，半成品经返料造粒、烘干、破碎、筛分得到产站。根据原料磷酸的生产工艺不同，可分为热法酸工艺和湿法酸工艺。热法酸工艺磷酸不需脱氟，流程短、连续性高、产品质量较好，但由于热法磷酸价格过高，用热法酸生产的厂家不多；湿法酸工艺磷酸必须

5、脱氟，通常在二水磷酸或半水磷酸屮加入活性二氧化硅后进行真空浓缩，磷酸屮的氟以SiF」气体形式逸出，制得满足粒状MDCP生产要求的浓磷酸。湿法磷酸浓缩脱氟是粒状MDCP生产工艺屮原料磷酸净化的主流工艺，所得产品质量稳定，生产成本比热法酸工艺低，但壇加磷酸浓缩工序，造成投资大、能耗高、流程较长。另外，浓酸法粒状MDCP的生产工艺所用钙原料主要有石灰石粉和［作者简介］张国(1971—)、男、云南昆明人，助理工程师、长期从爭磷酸氢钙生产技术管理工作。石灰。用石灰石粉作原料，一般须先将石粉配成含固量60%的悬浮液，以免反应产

6、生“包裹”现象；用石灰作原料，一-般先将石灰消和制成石灰乳，浓磷酸与石灰乳反应生成MDCP料浆，再用喷浆造粒的办法制得粒状半成品。两种原料路线都存在补充工艺水造成能耗过高(相当于浓缩后乂再稀释)、原料预处理造成流程长的问题。本文介绍用二水湿法磷酸和方解石粉为原料，磷酸不需浓缩，石粉不需配成悬浮液,采用化学沉淀法脱氟，固相法生产粒状MDCP的生产工艺。该工艺能耗低、流程短、适应性强。云南某公司2002年9月建有一套1万t/aMDCP的生产装置，现已运行5年多,产品质量达到HG/T3776-2005标准。笔者曾参与该装

7、置建设并主管生产儿年，现将该装置生产工艺和生产运行情况介绍如下。1MDCP生产工艺1.1工艺原理及工艺流程1.1.1脱硫二水湿法磷酸生产屮保持萃取液相屮存在过量硫酸，以SOs计约25〜30mg/ml,这部分硫酸随产品进入下一生产工序。在固相法生产粒状MDCP的过程屮，磷酸与碳酸钙反应的同时，磷酸屮硫酸根离子与钙离子结合生成二水硫酸钙结晶，硫酸钙无法分离，对MDCP的站质有较大影响；另外，磷酸>

8、

9、CP生产成本。在原料磷酸屮加入适量磷矿粉是简单有效的脱硫方法，硫酸根离子与磷矿石屮钙离子结合形成硫酸鈣结晶析出，部分钙离子与磷酸生成磷酸二氢钙；反应屮逸出的含氟气体用水吸收将其回收。经过脱硫的酸巴。5质量分数可上升1个百分点以上。(I)脱硫反应原理Ca5(POi)3F+5H2SOt+lOH^SCaSO,・2H?0I+：3Hf0‘汁HFtCa5(P04)3F+