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时间:2020-03-21
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1、加氢催化剂分类、功能及选用中国石化抚顺石油化工研究院关明华2011年8月9日目录概述加氢技术分类加氢催化剂加氢催化剂选用原则加氢催化剂选用加氢催化剂工业应用注意事项结语概述加氢技术起源于上世纪20、30年代在德国开发并工业应用的煤直接液化技术。加氢技术包括加氢精制、加氢处理和加氢裂化等,在现代炼化工业中已得到非常广泛的应用。加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。加氢催化剂是加氢技术的核心,因此其开发和应用受到人们的广泛重视。加氢技术分类加氢技术是在适宜温度、压力、临氢和催化剂存在条件下进行催化加氢/脱氢等反应的石油加工过程。其可以加工的原料范围很广,通常包括:液化气、石脑油
2、、煤油、柴油、蜡油、渣油等来自常减压蒸馏装置(即原油一次加工装置)的直馏石油馏分以及来自催化裂化、延迟焦化、热裂化、蒸汽裂解和溶剂分离等二次加工装置的馏分油产品。加氢技术分类加氢产物有些可以直接做为汽、煤、柴、润、石蜡、溶剂油等清洁产品出厂,有些则用做下游催化裂化、催化重整、蒸汽裂解制乙烯等装置的优质进料。在发达国家的现代化炼化企业中,其出厂的液体产品在其生产过程中大多甚至全都至少经历过1次加氢过程。加氢技术分类在加氢过程中,主要涉及以下几类反应:加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氧加氢脱金属(包括Ni、V、Fe、Na、Ca、As、Pb、Hg、Cu等)加氢脱残炭烯烃加氢饱和芳烃加氢饱和烃类分子
3、骨架异构化环烷烃开环大分子裂化缩合生焦加氢技术分类在上述各类反应中,其难易排序如下:C-C键的断裂比C-O、C-S及C-N键的断裂更困难芳烃加氢>加氢脱氮>加氢脱氧>加氢脱硫芳烃加氢>烯烃加氢>环烯加氢单环芳烃加氢>双环芳烃加氢>多环芳烃加氢加氢技术分类不同加氢工艺,由于原料加工难度和目的产品质量要求不同,因此选择了不同的操作压力。根据操作压力的差异,加氢技术通常可分为:低压加氢技术:<4.0MPa中压加氢技术:4.0~10.0MPa高压加氢技术:>10.0MPa加氢技术分类根据加氢过程中碳数低于原料分子的烃类产物生成量即通常所谓的裂化转化率,可以粗略地将加氢技术分为加氢精制、加氢
4、处理、缓和加氢裂化和加氢裂化等四大类。加氢技术分类技术类型加氢精制加氢处理缓和加氢裂化加氢裂化裂化转化率,%接近于0<1515~40>40实例液化气加氢、石脑油加氢、煤油加氢、柴油加氢、石蜡加氢、润滑基础油加氢补充精制、特种油品深度加氢脱芳、重整生成油选择性加氢脱烯烃OTA、RIDOS、催化柴油MCI、催化柴油FHI、蜡油加氢处理、渣油加氢处理柴油中压加氢改质、柴油临氢降凝、柴油加氢降凝、柴油加氢改质降凝、柴油加氢改质异构降凝、蜡油缓和加氢裂化、润滑油加氢处理、加氢尾油催化脱蜡、加氢尾油异构脱蜡LCO加氢转化、馏分油加氢裂化、渣油加氢裂化(LC-Fining、H-Oil、EST、F
5、RET)加氢催化剂加氢技术包括催化剂技术、工艺技术、工程技术和运行操作技术。加氢催化剂作为加氢技术的核心,受到人们的普遍关注。加氢催化剂为固体催化剂,主要由活性金属加氢组分和载体组分构成,并加有少量助剂。加氢催化剂主要活性金属加氢组分:Mo-CoMo-NiMo-Ni-CoW-NiW-Mo-NiW-Mo-Ni–CoPtPdNi加氢催化剂主要载体组分:氧化铝改性氧化铝无定型硅铝结晶硅铝沸石/分子筛Y、β、ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23结晶硅磷铝分子筛SAPO-11加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有机表面活性剂/络合剂加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有
6、机表面活性剂/络合剂改善孔结构调节表面酸性质抑制镍铝尖晶石生成配制稳定Mo-Ni-P浸渍液加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有机表面活性剂/络合剂调节表面酸性质改善金属与载体表面相互作用促进生成更多II类活性中心加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有机表面活性剂/络合剂改善金属分布调节表面酸性质调节金属与载体表面相互作用促进生成更多活性中心加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有机表面活性剂/络合剂改善金属分布调节金属与载体表面相互作用调节活性相结构改善催化剂再生性能加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有机表面活性剂/络合剂改善载体表面性质调
7、节金属与载体表面相互作用提高脱硫选择性加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有机表面活性剂/络合剂抑制催化剂表面焦碳生成提高对含硫化合物的吸附能力提高加氢脱硫选择性吸附反应生成的硫化氢加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有机表面活性剂/络合剂强电负性元素增强表面酸性质调节金属与载体表面相互作用改善催化剂脱硫/脱氮及芳烃饱和能力加氢催化剂主要助剂组分:PSiBZrTiZnF有机表面活性剂/络合剂但F在装置开工硫化、生产运行和催化剂再生过程中流失严重,不
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