盐酸甲醇溶液提取-气相色谱-质谱法测定水生动植物样品丁基锡.pdf

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1、第42卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第9期2014年9月ChineseJournalofAnalyticMChemistry1320—1325DOI：10．11895／j．i娜．0253-3820．140411盐酸甲醇溶液提取．气相色谱．质谱法测定水生动植物样品丁基锡肖小雨，贺根和尹丽黄翔峰。(井冈山大学生命科学学院，江西省生态环境与资源重点实验室，吉安343009)(同济大学环境科学与工程学院，污染控制与资源化研究国家重点实验室，上海200092)摘要采用四乙基硼酸钠(NaBEt)为衍生剂，建立简单、高效的生物样品有机锡气相质谱(GC—MS)分析方法。结果表明，

2、冷冻干燥生物样品粉末0．1g经15mL0．035mol／L盐酸甲醇振荡提取1h，定量提取液加入乙酸盐缓冲溶液(pH4．8)调节溶液酸度，用含内标物正己烷2mL和0．5mL2％(m／V)NaBEt4水溶液衍生萃取30rain后，GC—MS同时测定一丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)。在0．5～50g／L范围内，线性良好，3种有机锡加标回收率均在80％以上。此方法能快速简单对复杂生物样品中的有机锡进行分析，其检出限约为0．01g／L，3个平行样测量值标准偏差都在10％以内。关键词盐酸甲醇溶液；丁基锡；气相色谱．质谱；水生动植物1引言有机锡化合物(OTCs)作为

3、聚氯乙烯(PVC)稳定剂，农业杀虫剂，船体、海洋建筑以及钻井平台等的防污涂料已经在全世界范围得到广泛使用⋯。然而，OTCs在防污防害的同时，也对环境中的非目标生物造成急性或者潜在的危害，尤其以生物杀灭剂三丁基锡(TBT)危害最为严重_l。]。研究发现，TBT不仅毒性大，而且能干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌、输送等过程，进而影响生物体的正常生长、发育和繁殖等生命活动_4J，给人类的健康生活带来潜在的危害。目前，生物样品有机锡分析的方法已经有较多报道[8，且主要以气相色谱技术为主，但是该分析方法要经过一个复杂的前处理过程，主要包括提取、净化、衍生和萃取等4个过程_10]。该复杂过程

4、不仅耗时而且容易造成较大误差。为了更加有效地减小误差，使整个分析操作过程更加简单和快捷化，本实验以盐酸甲醇溶液为提取剂，提取冻干生物样品OTCs，然后直接用NaBEt衍生剂和正己烷萃取剂对提取液同时衍生萃取，省去了传统方法的中净化步骤，建立水生植物样品中丁基锡化合物GCMS测定方法。2实验方法2．1仪器、试剂与材料5975C质谱仪(配EI源)、7890A气相色谱仪(美国Agilent公司)；6870液氮冷冻研磨机(美国TKISPEX公司)；FD．2C真空冷冻干燥机(北京博医康实验仪器有限公司)；KQ2200B超声清洗器(上海昆山公司)；pHS一3C酸度计(上海雷磁仪器厂)；BS

5、．224S电子分析天平(赛多利斯科学仪器有限公司)；聚四氟乙烯试管。所有玻璃仪器及试管在使用前都经过10％HNO浸泡过夜，然后流水洗净。最后再用蒸馏水或纯净水洗干净，烘干备用。三丁基锡(TBT)，二丁基锡(DBT)，一丁基锡(MBT)和四丁基锡(TEBT)，均购自上海Sigma—Aldrich公司，纯度均大于96％；甲醇、正己烷(HPLC级，美国Tedia公司)；四乙基硼化钠(NaBEt，纯度>98％，上海百灵威科技有限公司)；其它试剂均为国产分析纯。小鲤鱼购自吉安花鸟市场，沉水植物金鱼藻取自赣江吉安段某支流．两种生物样品用去离子水和超纯水冲洗干净，在超低温冰箱中冷冻24h，冷

6、冻干燥72h。碾磨粉碎，过100目孔径筛，标记后放干燥器备用。2014—05—13收稿；2014—06—06接受本文系国家科技支撑计划(No．2012BAC11B04)、江西省博士后科研择优资助(No．2014KY45)和井冈山大学博士科研启动基金(No．JZB1310)资助项目E—mml：hxf@ton~i．edu．ca第9期肖小雨等：盐酸甲醇溶液提取一气相色谱．质谱法测定水生动植物样品丁基锡2．2溶液配制用甲醇溶液分别配制浓度为1．0g／L的TBT，DBT，MBT标准储备液(TEBT使用正己烷配制)，浓度以无机锡元素浓度计。根据需要，分别移取上述有机锡标准储备液配制相应浓度

7、的有机锡标准工作溶液，并于冰箱中4℃黑暗保存不超过1星期。配制0．035moL／LHC1甲醇溶液、2％(m／V)NaBEt溶液、3％(m／V)KOH溶液及相关缓冲溶液，其中NaBEt溶液新鲜配制，并且在24h内使用。2．3样品前处理2．3．1生物样品加标萃取准确称取0．1g干燥生物样品于30mL的特氟龙样品管中，分别加入25ng和50ng丁基锡混合标准工作液50，样品管加盖密封吸附平衡后，分别用10mL0．035mol／L盐酸甲醇溶液和5mL3％(m／V)KOH溶液，振荡萃取60min，转速