《综合波谱解析法》PPT课件.ppt

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1、综合波谱解析法10/4/20211综合波谱解析法综合波谱解析法定义：利用未知物（纯物质）的质谱（EI、CI、FI、FAB）、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱(COM、OFR、SEL、DEPT)等光谱，进行综合解析，确定未知物分子结构的方法，称为综合光谱解析法。10/4/20212综合波谱解析法一、各种光谱的在综合光谱解析中的作用10/4/20213综合波谱解析法质谱在综合光谱解析中的作用质谱(MS)主要用于确定化合物的分子量、分子式。质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的

2、碎片离子，如烷基取代苯的m／z91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。10/4/20214综合波谱解析法紫外吸收光谱在综合光谱解析中的作用紫外吸收光谱(UV)主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物？是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。

3、紫外吸收光谱法主要用于定量分析。10/4/20215综合波谱解析法红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用红外吸收光谱(IR)主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。10/4/20216综合波谱解析法核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用核磁共振氢谱(1H—NMR)在综合光谱解析中主要提供化合物中下列三方面的结构信息。⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。⒉氢分布：说明各

4、种类型氢的数目。⒊核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境。核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等。10/4/20217综合波谱解析法核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用核磁共振碳谱(13C—NMR)碳谱与氢谱类似，也可提供化合物中1.碳核的类型、2.碳分布、3.核间关系三方面结构信息。主要提供化合物的碳“骨架”信息。碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。10

5、/4/20218综合波谱解析法核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用在碳谱中:质子噪音去偶或称全去偶谱(protonnoisedeeoupling或protoncompletedeeoupling，缩写COM，其作用是完全除去氢核干扰)可提供各类碳核的准确化学位移偏共振谱(offresonancede-coupling，OFR，部分除去氢干扰)可提供碳的类型。因为C与相连的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定是甲基、亚甲基、次甲基或季碳。例如在偏共振碳谱中CH3、CH2、CH与季碳分别为四重峰(q)、三重峰(t

6、)、二重峰(d)及单峰(s)。10/4/20219综合波谱解析法核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用在碳谱中（续）:DEPT谱(distortionlessenhancementbypolarizationtransfer，无畸变增强极化转移技术),大大提高对13C核的观测灵敏度;可利用异核间的偶合对13C信号进行调制的方法，来确定碳原子的类型。10/4/202110综合波谱解析法DEPT谱图：不同类型的13C信号均呈单峰(CH3、CH2、CH及季碳)。通过改变照射1H核第三脉冲宽度(θ)的不同，若θ=135°(C

7、谱)，可使CH及CH3为向上的共振吸收峰，CH2为向下的共振吸收峰，季碳信号消失。若θ=90°(B谱)，CH为向上的信号，其它信号消失。若θ=45°(A谱)，则CH3、CH2及CH皆为向上的共振峰，只有季碳信号消失。以取代偏共振去偶谱中同一朝向的多重谱线。10/4/202111综合波谱解析法DEPT谱图A、B、C谱：10/4/202112综合波谱解析法DEPT谱图R、Q及P谱：还可以通过A、B及C谱的加减处理，而得DEPT的R、Q及P谱，分别只呈现CH3、CH2及CH的信号，而且都呈现向上的单一谱线。由于DEPT

8、谱的定量性很强，因此不仅可鉴别碳原子的类型，而且可判断碳原子的数目，对于光谱解析十分有利。DEPT已成为13C—NMR测定中的常规内容。10/4/202113综合波谱解析法DEPT谱图R、Q及P谱：10/4/202114综合波谱解析法核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用目前在碳谱实际测定工作中，主要是测定COM及DEPT谱:由COM谱识别碳的类型和季碳。由DEPT谱确认CH