化学竞赛模拟试题.doc

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1、高中化学竞赛初赛模拟试卷（03）第第题（4分）1、D（1分）2、B（1分）3、A（2分）题（4分）在正确选项上画圈1．化合物Mg3N2，SbCl5，POCl3和NCl3中，遇水既有酸也有碱生成的是A．Mg3N2B．SbCl5C．POCl3D．NCl32．设想从CsCl晶格中除去一半Cs+离子，使Cl－周围成为四面体配位，这样得到的MX2是结构。A．NaClB．CaF2C．ZnSD．石墨3．次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量来标志。“有效氯”的含量定义为：从HI中游离出相同量的I2所需的Cl2的质量与指定化合物的质量之比，常以百分数表示。请问纯LiOC

2、l的“有效氯”为A．121%B．100%C．21%D．89%第第题（5分）题（5分）Z式烯烃由于分子中位阻比相应的E式烯烃大，稳定性差，因而在适当条件下能够直接异构化而转变为E式烯烃。然而E式烯烃转变为Z式烯烃就不那么容易，需要用多步反应来实现。有同学欲将下面E式烯烃转变为相应的Z式烯烃，你能否替他完成？(CH3)2CHH(CH3)2CHCH3C＝CC＝CHCH3HH用反应式表示，并写出反应条件。第第题（11分）1．[(3n/2)＋n]＝5n/2；(4n－l)（4分）2．较多（1分）；低（1分）；有关（1分）；6（2分）；（2分）题（11分）1．原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其

3、活跃的领域之一。当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的：凡以3个或3个以上原子直接键合构成的多面体或笼为核心，连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为CnHn的多面体碳烷是典型的主族簇合物，下面是已经报道的碳烷多面体，请归纳总键数为；若多面体边数为l，则总键数用n和l表示为多少2．端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”，研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键）。右图是立方体形状的NaCl离子团簇

4、，其中大球代表Cl－，小球表代Na＋。请回答下列问题：①与等质量的NaCl离子晶体相比，NaCl离子团簇具有_______（填“较多”或“较少”）的悬挂键；②NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要______（填“高”、“低”或“—样”）；③如果团簇中离子对数相同，则团簇的总能量与团簇的外形是否有关。④(NaCl)864立方体离子簇的边长相当于个NaCl单胞的边长。⑤但是体积小的团簇有特殊性。Na5Cl4＋无法形成面心立方结构，它的几种结构中，最稳定的是具有高对称性的平面结构，请画出其结构式第第题（6分）A存在，24＋2n＝36，n＝6，即Cr(CO)6；B不存在，因为Mn的

5、原子序数为25，所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn2(CO)10，Mn与Mn原子之间金属键连接，看作Mn与Mn原子共用一对电子，即25＋1＋2n＝36，解得n＝5。C存在，该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少1个CO配体，所以n＝9D存在，28＋2n＝36，n＝4，就是Ni(CO)4题（6分）英国化学家N．V．两德维奇把G．N，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设——有效原子序数（EAN）规则。即在配合物中，每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向，所以中心原子（或离子）的核外电子数加上配体提供的π电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序

6、数，进而计算出中心原子（或离子）的最大配位数。由于配合物的中心原子（或离子）大部分都是过渡元素，其价轨道为(n－1)d，ns，np共九个轨道，若此九个轨道上都充满电子，那么该中心原子（或离子）的核外电子—定为某一稀有气体的电子构型，所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n值并画出空间结构示意图。A．Cr(CO)nB．Mn(CO)nC．Fe2(CO)nD．Ni(CO)n第第题（5分）分子间的氢键使晶体的升华热升高。苯无电负性强的原子，所以无氢键生成。后三者分子中氧原子的电负性较大，所以它们在液体和晶体中都能形成分子间

7、氢键，但不能形成分子内氢键，致使它们的升华热增大。苯酚分子有一个氧原子，一般是1个分子生成一个氢键。苯甲酸分子有2个氧原子，对位－羟基苯甲酸分子有3个氧原子，都能形成氢键，它们结构如图。所以，后三者的升华热分别比苯大25kJ·mol－1，48kJ·mol－1，72kJ·mol－1，逐次超过的正好是1摩尔氢键的键能。题（5分）已知苯、苯酚、苯甲酸和对位－羟基苯甲酸的升华热分别为43.9kJ·mol－1，67.4kJ·mol－1，91.2kJ·mo