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时间:2020-03-20
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1、国内醋酸乙烯及PVA行业发展状况及趋势聚乙烯醇(简PVA)是一种水溶性高分子聚合物,具有较佳的强力黏接性、皮膜原料柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、胶体保护性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性等,在纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业以及冶金等行业具有广泛的应用前景,开发利用前景广阔。PVA性能及其应用聚乙烯醇是由醋酸乙烯(VAc)经聚合醇解而制成,依据VAC合成原料的不同,PVA生产工艺分为两大类,一种是以乙炔(分为电石乙炔和天然气乙炔)为原料制备醋酸乙烯,再制得聚乙烯醇;另一种是以乙烯为原料,合成醋酸乙烯,再制得聚乙烯醇。PVA生产工艺解析
2、PVAC聚合PVA高碱醇解低碱醇解1.1.1乙炔直接合成法电石乙炔合成法,最早实现工业化生产,其工艺特点是操作比较简单、产率高、副产物易于分离,因而国内大部分厂家沿用此法生产。但由于电石乙炔法工艺路线产品能耗高、质量低,生产过程产生的杂质污染环境亦较为严重,在国家“十二五”行业规划中遭到一定程度地限制。相对而言,天然气乙炔为原料的Borden法,不但技术成熟,而且生产的乙炔有利于综合利用,但天然气乙炔法投资大、技术难度高。1.1.2乙烯直接合成法石油乙烯法的工艺特点:生产规模较乙炔法大,产品质量好,设备易于维护、管理和清洗、连续运行周期长,热利用率高,能量节约明显,生产
3、现金操作费用较乙炔法低30%以上。聚乙烯醇生产工艺及特点比较项目名称石油乙烯法天然气乙炔法电石乙炔法反应方式固定床气相法固定床气相法沸腾床气相法反应温度,℃150~200170~210170~210反应压力,MPa0.49~0.98常压常压空速,h-11900~4500250~280110~150原料配比9:4:1.51:(6~8)1:(2~4)催化剂组成钯金贵金属醋酸锌/活性炭醋酸锌/活性炭催化剂寿命,月24~363~65~6单程转化率,%15~2060~7030~35空时收率,t.(m3.d)-19~182.0~2.51.0~1.3优点副产物少、设备腐蚀性小,催化剂
4、活性高,产品质量好,热效率高热能利用好,催化剂价廉、易得,副反应少投资少,催化剂价廉、易得缺点催化剂贵重乙炔成本高电石污染严重在聚乙烯醇生产过程中有湿法和干法两种碱法醇解工艺,也就是人们常说的高碱法和低碱法。湿法醇解工艺就是在原料聚醋酸乙烯甲醇溶液中含有l%~2%的水,催化剂碱也配制成水溶液,碱物质的量比大。高碱法的优点是醇解速度较快,设备生产能力高,缺点是副反应多,生成的醋酸钠多,需要回收设备,聚乙烯醇产品中醋酸钠含量较多,造成聚乙烯醇纯度偏低,灰分偏高,影响产品的内在质量。20世纪70年代初,日本电器化学公司开发成功低碱醇解法即干法醇解,并率先用来生产聚乙烯醇。干法
5、醇解,就是聚醋酸乙烯甲醇溶液含水率小于l%,几乎是在无水的情况下进行醇解,碱物质的量比小。低碱法的突出优点是,采用低碱物质的量比,氢氧化钠耗量仅为高碱法的1/10,副反应少,副产醋酸钠也相应较少,缺点是醇解速度慢,设备要求高,聚乙烯醇产品中的醋酸钠因结构致密而不易洗去。由于低碱醇解法有许多优点,目前已经成为生产聚乙烯醇的主要方法。聚乙烯醇生产工艺及特点比较消耗企业简称贵有机湘维江维兰维上海石化醋酸/(kg·t-1)98.0086.1079.3138.258.62甲醇(100%)/(kg·t-1)107.0090.40100.6133.563.40烧碱(100%)/(kg
6、·t-1)74.0075.0090.0013.28硫酸/(kg·t-1)36.7072.7051.5050.00活性炭/(kg·t-1)4.968.407.4611.30醋酸异丙酯/(kg·t-1)2.881.402.154.70正丁酯/(kg·t-1)0.648AZN/(kg·t-1)0.850.410.511.49TDA/(kg·t-1)0.320.290.270.35D-酒石酸/(kg·t-1)0.12醋酸锌/(kg·t-1)3.465.204.218.10液氯/(kg·t-1)6.003.868.50新鲜水/(t·t-1)79.2058.0024.95循环水/(
7、t·t-1)131610801741电/(kWh·t-1)470.00519.302105586.00824.76蒸汽/(t·t-1)24.0017.9026.1027.0011.98N2/(m3·t-1)296.0092.205387.00113.8仪表空气/(m3·t-1)367.00120.70382.00288.00综合能耗(标煤)/(t·t-1)1.9032.7103.4602.8501.690近年来随着中国的发展,对聚乙烯醇的需求量不断增加。2000年中国聚乙烯醇的表观消费量为31.49万t,2005年达到48.16万t,20
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