铁配合物催化剂的制备及其催化苯羟基化制备苯酚的研究.pdf

《铁配合物催化剂的制备及其催化苯羟基化制备苯酚的研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、‘ｒ化‘＇．＊与＇；古為每号专＼密级ｖｆ：＾Ｉ＾Ｃ学号游＂＂苗－．＇气、马‘键每識ｔｋＶ一，－ＵＩ？和＇１審Ｔ＾ｆ，方終，度＾／一‘．ｉ辛专方：‘．早皆４５．１．ｒ－．．石ｔＳ文：ｔＦ巧＾＾－：；Ｄ邱Ｗ！Ｉ＾Ｓ趴ｅ＾Ｖ：．娘’海．作；．－鄉－每．．：＇．：，．‘＾聲文钦＾嫌侧浦制＾催化：？；、：解編麵备苯酶的巧４ｉ‘＾１；旁、呼：＼片論．＞．’，ｉ：＞．＞３－位完仙細专＾卿；．ｗｆ！名称化５工扣呈聲！巧，，，－二‘Ｓ顾形名屢．＇嘟教．弓刘如月授，．ｆ．‘Ｖ、‘：‘

2、‘／＇．，、Ｔ务；巧，、ｎ，美＂之．．；．．Ｉ，．＾户二ｉ仁ｎ弓‘Ｖ＾’ｒ＾，，巧：苗；．ｙ．＾：寅＂’旅某Ｘ学位论文独创性声明本人声明所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研巧工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加Ｗ标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人己经发表或撰写过的研究成果，也不包含己获得江西理工大学或其他教育机构的一学位或证书而使用过的材料。与我同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中做了明确的说明并表示谢意。一。请学位论文，与料若有不之处本人承担切相关责任申资实二方。＾：馬时间：）

3、年日研究生签名！月＾文ｙ学位论文版权使用授权书工大学关于收集、保存、使：本人完全用学位论文的规定即学校了解江西理有权保按要求提，的学位论文印刷本和电子版本学校有权将学位论文的全部存交或者部分，内容编入有关数据库进行检索并采用影印、缩印或扫描等复制手段保ｉｌ定国家有关部口或者存、汇编Ｕ供查阅和借阅；学校有权按有关规向机构送交论文电子版。本人化许本学位论文被查阅和借阅，同意学校向国家有关的复印件和。部，口或机构送交论文的复印件和电子版并通过网络向社会公众提供信息服务保密用本授权书的学位论文在解密后适（手写（手名学位论文作者签名写导师签＊Ｌ；１签字日

4、期；年月日签日期＾备１＾日睾字）六７Ｉ江西理工大学硕士学位论文摘要苯酚是一种重要的有机化工原料，在工业上具有广泛地应用。相对于目前生产苯酚最主要的方法-异丙苯法，由苯直接制备苯酚具有最高的原子利用率，符合当代社会对工业生产必须具备绿色、环保和可持续发展的要求，受到了广大科研工作者们越来越多的关注。但苯环的C-H键具有很高的解离能，难以被活化；另一方面，一旦苯环发生羟基化反应，很容易进一步被羟基化成二酚和醌等过度羟基化的产物。因此，实现苯的直接羟基化制备苯酚的工业生产关键在于解决苯的C-H键的催化活化和反应选择性问题。但要设计符合生产需求的高效、高选择性的催化剂是具有挑战性的，这里

5、既涉及配位催化的问题，也包含材料化学的内容，是一个多学科交叉的研究领域，具有重要的理论和现实研究意义。论文在课题组前期研究的基础上，对苯直接羟基化制备苯酚展开了研究，主要内容分为以下三个部分：(1)催化苯羟基化制备苯酚定量分析方法的选择利用气相色谱仪作为苯羟基化中苯的转化率和苯酚产率的定量分析仪器，考察和比较了单点加入法、面积归一化法、校正曲线法、单点内标法和内标-标准曲线法作为其定量分析的误差，从而得出内标-标准曲线法是最为准确的定量分析方法，不仅可以最大限度地减小系统误差，还能减小由于个人主观因素所导致的随机误差。其次，考虑校正因子的单点内标法也是一种比较可行的定量分析方法。(2

6、)二核铁配合物催化苯及单取代苯羟基化的研究受Fenton试剂产生羟基自由基的启发，本节中合成了二核铁(II)配合物[Fe2L2(μ2-Cl)2Cl2](L=N,N-二(吡啶-2-亚甲基)-丙基-2-炔-1-胺)。我们不仅研究了对苯羟基化的催化羟基化，还对其催化底物进行了拓展，从催化数据得出，与苯环上取代基为吸电子基的底物相比，其催化羟基化苯环上取代基为给电子基的底物的催化活性更高，而催化单取代苯羟基化的选择性则与之相反。结果还表明，催化单取代苯羟基化的取向不仅与电子效应有关，而且还与空间位阻效应密切相关。(3)铁配合物功能化的二氧化硅介孔材料的制备、表征及其催化苯羟基化的研究在本节中

7、，制备了二种铁配合物功能化的二氧化硅介孔材料PMO-Fe(L1)(L1=二(吡啶-2-甲基)胺)和PMO-Fe(L2)(L2=(2-羟基苄基)(2-吡啶基甲基)胺)，并I江西理工大学硕士学位论文对这二种材料进行了红外光谱、热重及形貌表征，从形貌分析可以得出，得到二氧化硅材料介孔结构，孔径介于3-5nm，且具有比较大的比表面积。将其应用于直接催化苯制备苯酚的反应中，这两种二氧化硅介孔材料均表现出不错的催化效率，并在回收重复利用4次后，其反应活性也未有显著的降