三核铬簇配合物的染料吸附及催化氧化脱硫性能研究.pdf

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4、合物的染料吸附及催化氧化脱硫性能研究作者姓名:宋鹏月学科、专业:化学、物理化学研究方向:催化化学导师姓名:姜春杰教授陈立东讲师2015年3月辽宁师范大学硕士学位论文摘要过渡金属羧酸多核配合物常被用于金属-有机骨架配位聚合物的合成,调控羧酸配体的结构、尺寸和构型,可以合成具有孔道结构的类分子筛型有机羧酸配合物。杂多酸(HPA)具有优异的催化性能,广泛应用于酸催化和氧化还原催化等的反应体系。本论文选取三核铬构筑的结构单元与阴离子结合,制备了金属有机凝胶和系列高活性氧化脱硫固体催化剂,并研究了自制复合材料的染料

5、吸附和催化氧化脱硫性能。具体工作内容如下:(1)以三核铬为原料,采用溶剂热法合成了一种金属有机凝胶。采用FT-IR、XRD、TG和物理吸附等测试手段对其进行表征。结果表明,该凝胶具有较好的孔结构。通过吸附实验得出,该凝胶具有阳离子框架,对阴离子染料有较普遍的吸收效果。能够选择性吸附阴、阳离子混合溶液中的阴离子染料,也能够净化含有诸如甲基橙(MO)等阴离子的废水。采用离子交换法可将吸附的阴离子置换出,所得凝胶经过活化后可重复使用,且吸附能力没有降低。该凝胶在水中具有较好的稳定性和疏水性。(2)采用共沉淀法,

6、设计合成了多酸阴离子与三核铬大阳离子键合的复合材料(Cr3-HPA),并将其用于催化氧化脱硫反应。FT-IR、Raman、UV-Vis和XRD的表征结果证明,该类催化材料的结构中仍然保留完整的多酸阴离子骨架。以有机硫化物即乙硫醇、苯并噻吩和二苯并噻吩的正己烷溶液的氧化脱硫为探针反应,研究了该系列新材料的催化氧化脱硫反应性能。探讨了反应温度、催化剂种类和反应时间等工艺条件对氧化脱硫性能的影响。结果表明,反应温度70℃和反应时间3h为最佳的工艺参数;在优化的反应条件下,三核铬结合二钒取代磷钼酸具有最佳的催化脱

7、硫效果。三种模型油脱硫率均达到99%以上。产物硫含量从原料的100.0ppm降低到低于1.0ppm。催化剂重复使用五次反应活性仍未降低。关键词:氧化脱硫;杂多酸;固体催化剂;介孔材料;染料吸附-I-三核铬簇配合物的染料吸附及催化氧化脱硫性能研究DyeadsorptionandcatalyticoxidationdesulfurizationpropertiesoftrinuclearchromiumclustercomplexesAbstractTransitionmetalcarboxylatecomp

8、lexesarewidelyusedinthesynthesisofmetal-organicframeworkscoordinationpolymer.Molecularsievetypeorganiccarboxylicacidcomplexescanbesynthesizedbyadjustingthesizeandthestructureofthecarboxylicacidligand.Heteropolyacid(

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