4、(不因共存而改变本身的吸光特性),则:A = K1C1 b1+ K2C2 b2+⋯⋯ KnCn bn= A1+ A2+⋯⋯+ An (10)应用:①进行光度分析时,试剂或溶剂有吸收,则可由所测的总吸光度 A 中扣除,即以试剂或溶剂为空白的依据; ②测定多组分混合物; ③校正干扰。三.吸光系数 Lambert-Beer 定律中的比例系数“K ”的物理意义是:吸光物质在单位浓度、单位厚度时的吸光度。一定条件(T、 l 及溶剂)下, K 是物质的特征常数,是定性的依据。K 在标准曲线上为斜率,是定量的依据。常有两种表示方法:1.摩尔吸光系数(e):
5、当 c用mol/L、b 用cm为单位时,用摩尔吸光系数 e 表示,单位为L/mol·cm A = e ·b·c (11)e 与 b及 c 无关。e 一般不超过105数量级,通常: e >104为强吸收;e <102为弱吸收;102 > e >104为中强吸收。吸收系数不可能直接用1mol/L浓度的吸光物质测量,一般是由较稀溶液的吸光系数换算得到。2.吸光系数当 c 用g/L,b 用cm为单位时,K 用吸光系数 a 表示,单位为L/g·cm A = a·b·c
6、 (12)e 与 a 之间的关系为: e = M ·a (13)e ——通常多用于研究分子结构a——多用于测定含量。四.引起偏离Lambert-Beer 定律的因素根据 L-B 定律,A与c的关系应是一条通过原点的直线,称为“标准曲线”。但事实上往往容易发生偏离直线的现象而引起误差,尤其是在高浓度时。导致偏离L-B定律的因素主要有:1.吸收定律本身的局限性事实上, L-B 定律是一个有限的定律,只有在稀溶液中才能成立。由于在高浓度时(通常 C >0.01mol/L),吸收质点之间的平均距离缩小到一定程度,邻近质点彼此
7、的电荷分布都会相互受到影响,此影响能改变它们对特定辐射的吸收能力,相互影响程度取决于C,因此,此现象可导致 A与 C 线性关系发生偏差。此外, ( n 为折射率)只有当 c £ 0.01mol/L(低浓度)时,n 基本不变,才能用e 代替e真 。 2.化学因素 溶液中的溶质可因 c 的改变而有离解、缔合、配位以及与溶剂间的作用等原因而发生偏离 L-B 定律的现象。 例:在水溶液中,Cr(Ⅵ)的两种离子存在如下平衡Cr2O42-+H2O⇌2CrO42-+2H+ Cr2O42-、CrO42- 有不同的 A 值,溶液的 A 值是二种离子的