基础化学第8版-自测题及课后习题解答-第12章.pdf

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1、第十二章滴定分析法首页难题解析学生自测题学生自测答案章后习题解答难题解析例12-1称取1.6160g硫酸铵固体，用水溶解后，转入250mL容量瓶中定容。吸取25.00mL，加过-1量NaOH蒸馏，再用40.00mL0.05100mol·L的H2SO4溶液吸收产生的NH3，剩余的H2SO4用17.00mL-10.09600mol·L的NaOH溶液中和（返滴定）。计算试样中NH3的质量分数。反应式为2NH3+H2SO4＝(NH4)2SO4。解(NH4)2SO4与NaOH的反应式为：(NH4)2SO4+2NaOH＝2NH3+Na2SO4+2H2OH2SO4吸收NH3的反应式为：2NH3+H2S

2、O4＝(NH4)2SO4返滴定反应：H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2O由上述反应式可得出计算氨的物质的量的关系式为：11n(NH3)=n(H2SO4)−n(NaOH)22−3-1n(NH)=2×(40.00×10L×0.05100mol⋅L31−3-1250.00mL−×17.00×10L×0.09600mol⋅L)×225.00mLm(NH)n(NH)M(NH)根据质量分数：ω(NH)＝3=333m（试样）m(试样)−3(40.00×0.05100−1/2×0.09600×17.00)×10×10×2×17.00ω(NH)==0.257531.616例12-2精确吸取氯化钙

3、（Mr＝111.0）注射液2.00mL，用水稀释并加过量草酸铵使之沉淀，所得-1草酸钙沉淀分离洗净后，加稀硫酸使沉淀完全溶解。用c(KMnO4)=0.02000mol·L的溶液滴定所析出的草酸，用去KMnO4溶液26.12mL。试计算此注射液中CaCl2的质量浓度。解根据所涉及的反应式：2+2-Ca+C2O4=CaC2O42-n(CaCl2)=n(CaC2O4)=n(C2O4)12-−+2+5C2O4+2MnO4+16H=2Mn+10CO2+8H2O11−n(CaCO)=n(MnO)244525−5-1−3−3则n(CaCl)=n(MnO)=×0.02000mol⋅L×26.12×10L

4、=1.306×10mol2422−3−1m(CaCl2)1.306×10mol×111.0g⋅mol−1故ρ(CaCl)===72.5g⋅L2−3V2.00×10L例12-3柠檬酸（H3Cit）的三级解离常数分别为pKa1＝3.14、pKa2＝4.77、pKa3＝6.39。0.1000-1-1mol·L柠檬酸溶液，用0.1000mol·LNaOH标准溶液滴定时，将有几个滴定突跃？应选用何种指示剂？－3.14－5-8解c×K＝0.1000×10＝7.2×10>10a1－4.77－6-8c×K＝0.1000×10＝1.7×10>10a2－6.39－8c×K＝0.1000×10＝4.1×10a

5、3K−3.14a110==42.7K10−4.77a2−4.77Ka210==41.7K10−6.39a3-8-83-4由于c×Ka1>10、c×Ka2>10，所以H3Cit溶液可用NaOH标准溶液直接滴定到Cit。但Ka1/Ka2<10、4K/K<10，只能形成一个滴定突跃，可按一元酸一次被滴定。a2a3-化学计量点时溶液的OH浓度和pH值分别为：−3−3−−1[OH]=c(Cit)⋅K(Cit)mol⋅Lb1−140.10001.0×10−1−5−1=×mol⋅L=2.5×10mol⋅L−6.39410－5pH＝14.00+lg2.5×10＝9.40化学计量点的pH为9.40可以选择

6、百里酚酞为指示剂。例12-4临床上常用EDTA标准溶液测定体液中某些金属离子的含量，用于诊断是否患有某种疾病，2+2+在测定人尿样中Ca、Mg含量时，吸取10.00mL尿样，加入pH＝10的NH4Cl-NH3缓冲溶液，以铬-1黑T为指示剂，用0.01000mol·LEDTA标准溶液滴定，消耗25.00mL；另取10.00mL尿样，加NaOH溶-1液调节pH至12，以钙指示剂为指示剂，用0.01000mol·LEDTA标准溶液滴定，消耗11.00mL。已知人2+2+-1-1尿样Ca、Mg含量的质量浓度正常范围分别为0.1～0.8g·L和0.03～0.6g·L，通过计算判断所测尿样22+2+

7、中Ca、Mg含量是否正常。2+2+分析在pH=10左右以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定的是Ca、Mg总量；而在pH＝12时，由于2+2+Mg生成了Mg(OH)2沉淀，以钙指示剂为指示剂，在此pH条件下滴定的只是Ca。m解根据质量浓度ρ=V2尿2+c(EDTA)⋅V(EDTA尿⋅M(Ca尿ρ(Ca)=V(尿)−1−10.01000mol⋅L×11.00mL×40.08g⋅mol=10.00mL−1=0.4409g⋅L2尿2+c(EDT