四川大学考研物理化学经典习题.doc

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1、[化学学院] 物化习题习题物理化学经典习题一、填空题 1．硫酸与水可形成三种水合盐：H2SO4•H2O、H2SO4•2H2O、H2SO4•4H2O。常压下将一定量的H2SO4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、H2SO4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是      。2．Na+、H+的还原电极电势分别为–2.71V和–0.83V，但用Hg作阴极电解NaCl溶液时，阴极产物是Na–Hg齐，而不是H2，这个现象的解释是                      。3．在稀亚砷酸溶液中通

2、入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为                。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。4．在两个具有0.001mAgNO3溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向    极方向流动。5．反应AB(Ⅰ);  AD(Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂      改变获得B和D的比例。6．等温等压（298K及pø）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0kJ•mol

3、-1，若该反应通过可逆电池来完成，吸热4.00kJ•mol-1，则该化学反应的熵变为      。7．若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0–γ=A+Blnc（γ0为纯溶剂表面张力，A、B为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系为          。8．298.2K、101.325kPa下，反应H2(g)+  O2(g)═H2O(l)的(∆rGm–∆rFm)/J•mol-1为        。二、问答题1．    为什么热和功的转化是不可逆的？2．    在绝热钢筒中进行一化学反

4、应：H2(g)+  O2(g)═H2O(g)，在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，∆U，∆H，∆S和∆F。3．    对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？4．    为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？5．    为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？三、计算题1．    苯在正常沸点353K下的∆vapHmø=30.77kJ•mol-1，今将353K及pø

5、下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。(1)求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W；(2)    求苯的摩尔气化熵∆vapSmø及摩尔气化自由能∆vapGmø；(3)    求环境的熵变∆S环，并判断上述过程是否为不可逆过程。2．    把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后计时（已有一部分A分解）。已知反应的计量方程为2A(g)  2B(g)+C(g)，反应的半衰期与起始浓度无关；t

6、=0时，p总=1.316×104Pa；t=10min时，p总=1.432×104Pa；经很长时间后，p总=1.500×104Pa。试求：(1)反应速率常数k和反应半衰期t1/2；(2)反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？3．A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间，AB2的不相合熔点介于A和A2B之间。请画出该体系T~x相图的示意图。 4．将正丁醇（Mr=74）蒸气聚冷至273K，发现其过饱和度（即p/p°）约达到4方能自行凝结为液滴。若在

7、273K时，正丁醇的表面张力为0.0261N•m-1，密度为1000kg•m-3，试计算：(1)此过饱和度下开始凝结的液滴的半径；(2)每一液滴中所含正丁醇的分子数。  5．电池Pt∣H2(pø)∣HCl(0.1mol•kg-1∣AgCl(s)∣Ag在298K时的电池电动势为0.3524V，求0.1mol•kg-1HCl溶液中HCl的平均离子活度a±、平均活度系数γ±及溶液的pH值。已知ø(AgCl/Ag)=0.2223V。计算中可做合理的近似处理，但必须说明。一、填

8、空题（每小题1分，共15分）1、理想气体等温可逆压缩W（  ）0；Q（  ）0；ΔU（  ）0；ΔH（  ）02、在273K及PØ下，冰融化成水，以水和冰为系统W（  ）0；Q（  ）0；ΔU（  ）0；ΔH（  ）0；ΔG（  ）0。3、一级反应以（    ）对时间作图为一直线，速率常数是直线的（    ）。4、在密闭的容器中硝酸钾饱和溶液与水蒸汽呈平衡，并且存在着从溶液中析出细小硝酸钾晶体，该系统中K为（  ），Φ为（  ），f为（  ）。5、在稀的KI溶液中加入少量的硝酸银稀