精细有机合成化学与工艺学电子教案12.4 C-酰化.ppt

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1、12.4C-酰化C-酰化反应主要用于制备芳酮，芳醛和芳羧酸。C-酰化制芳酮C-甲酰化制芳醛C-酰化制芳酸（C-羧化）12.4.1C-酰化制芳酮酰化剂：羧酰氯、酸酐或羧酸催化剂：酸性催化剂AlCl3反应历程：亲电取代反应（傅氏酰基化反应）亲电质点：12.4.1.1反应历程每mol酰氯理论上要消耗1molAlCl3，实际上过量10～50％。以酰氯为酰化剂以酸酐为酰化剂总反应方程式：12.4.1.2被酰化物结构的影响芳环上有供电子取代基，反应容易进行，可使用无水氯化锌、多聚磷酸等温和催化剂；芳环上有吸电子取代基，反应难以进行，需用无水三氯化铝催化杂环化合物，富π电子的杂环容易发生C-酰化

2、反应，酰基一般进入杂原子的α位（α位被占据，则进入β位12.4.1.3C-酰化的催化剂催化剂的作用增强酰基上碳原子的正电荷，提高亲电能力。常用催化剂无水三氯化铝——强催化剂无水氯化锌多聚磷酸三氟化硼温和催化剂12.4.1.4C-酰化的溶剂以无水三氯化铝作催化剂时，生成的芳酮-三氯化铝配合物在反应温度下的状态不同，反应体系不同。液态：无需使用溶剂固态：使用溶剂过量的液态被酰化物惰性有机溶剂二氯甲烷四氯化碳1,2-二氯乙烷二硫化碳石油醚硝基苯12.4.1.5重要实例三氯化铝－无溶剂酰化法三氯化铝－过量被酰化物酰化法三氯化铝－溶剂酰化法芳胺的C-酰化——无水氯化锌催化法间苯二酚的C-酰化

3、用三氯氧磷或磷酸作催化剂12.4.2C-甲酰化制芳醛用一氧化碳的C-甲酰化（Gattermann-Koch反应）用三氯甲烷的C-甲酰化（Reimer-Tiemann反应）用N,N-二甲基甲酰胺的C-甲酰化（Vilsmeier反应）用乙醛酸的C-甲酰化12.4.3C-酰化制芳酸（C-羧化）水杨酸及其衍生物2,3-酸