无机化学 教学课件 作者 王元兰 主编080 第8章配位化合物课件.ppt

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1、第8章配位化合物配位化学的奠基人——维尔纳维尔纳(Werner,A,1866—1919)瑞士无机化学家。因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖CoNH3ClClClNH3NH3NH3H3NH3N1、配位键由一个原子单方面提供一对电子与另一个有空轨道的原子(或离子)共用而形成的共价键,称为配位共价键,简称配位键。在配位键中,提供电子对的原子称为电子对的给体;接受电子对的原子称为电子对的受体。2.配位化合物:由阳离子或原子(有空的杂化轨道接受配体提供的孤对电子)与中性分子或阴离子(能给出孤对电子),以配位键结合形成具有某些特殊性质的离子(或分子)化合物。

2、[FeF6]3-[Cu(NH3)4]2+[Zn(NH3)4]2+[Ag(NH3)2]+3配位化合物的组成中心离子配位体内界外界配合物3.1中心离子(原子)配合物形成体,位于配合物的中心。一般为过渡金属阳离子。如Fe3+、Fe2+等;少数,中性原子,如[Ni(CO)4];极少数,非金属元素阳离子,[SiF6]2-等。配位剂:提供配体的物质,有时配位剂本身就是配体。如NH3、H2O、CO、KCN等。配位原子:配体中与中心离子直接以配位键结合的原子。在分子中吸引电子能力较强的非金属元素原子经常作为配位原子。3.2配位体和配位原子配位体(配体):与中心离子结合的

3、中性分子或阴离子。如NH3、H2O、CO、CN-等。单齿配体:一个配位原子。如NH3、H2O、F-等。多齿配体:两个或两个以上配位原子。乙二胺(NH2CH2CH2NH2)简写成en氨基乙酸(NH2CH2COOH)等。配体所含配位原子数3.3配位数与中心离子直接以配位键结合的配位原子总数叫做中心离子的配位数。中心离子电荷越多,半径越大;配体电荷越少,半径越小,配位数越大。3.4配离子的电荷等于中心离子与配体电荷的代数和;或等于外界电荷数,但符号相反。中心离子为(),配位体是(),配位原子是(),配位数为(),配离子的电荷为(),外界为(),内界为()Co2

4、+5个NH3和一个H2O5个N和1个O6Cl-[Co(NH3)5(H2O)]2+[Co(NH3)5(H2O)]Cl2的组成+24配位物的命名4.1配合物化学式书写原则:①在含有配离子的配位物如中,阳离子在前,阴离子在后。②在配位个体如[CrCl2(H2O)4]+、[CoCl3(NH3)3]的化学式中,先列出中心离子(或原子),再依次列出阴离子和中性配体,用[]括起。4.2命名原则①对于含配阳离子的配合物,外界酸根为简单离子时,命名某化某。如[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴(Ⅲ)硫酸四氨合铜(Ⅱ)六氰合铁(Ⅱ)酸钾③对于含配阴离子的配合物,命名某酸

5、某。如K4[Fe(CN)6]②对于含配阳离子的配合物,外界酸根为复杂离子时,命名某酸某。如[Cu(NH3)4]SO4④内界命名内界命名顺序:配位数(用一、二、三等表示)→配体名称→“合”→中心离子名称(用加括号的罗马数字表示中心离子的化合价)配体排列顺序:先阴离子后中性分子;阴离子中先简单离子后复杂离子、有机酸根离子;中性分子中先氨后水再有机分子;不同配体之间用“·”隔开。硫酸四氨合铜(Ⅱ)六氰合铁(Ⅱ)酸钾六氯合铂(Ⅳ)酸氢氧化四氨合铜(Ⅱ)五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾硝酸羟基•三水合锌(Ⅱ)(三)氯化五氨•水合钴(Ⅲ)五羰(基)合铁三硝基•三氨合钴(Ⅲ)乙

6、二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)(1)(NH4)3[SbCl6];(2)[Co(en)3]Cl3;(3)[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O(4)K2[HgI4]解:(1)六氯合锑(Ⅲ)酸铵(2)三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ)(3)二水合溴化二溴·四水合铬(Ⅲ)(4)四碘合汞(Ⅱ)酸钾命名下列配合物(1)羟基·草酸根·水·乙二胺合铬(Ⅲ)(2)氯·硝基·四氨合钴(Ⅲ)配阳离子(3)四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铂(Ⅱ)解:(1)[Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)];(2)[CoCl(NO2)(NH3)4]+(3)[Pt(NH3)4][PtCl4]写出下列配合物

7、的化学式第二节配位平衡[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入BaCl2溶液时,有何现象?产生白色BaSO4沉淀。1配位平衡常数1.1配离子的稳定常数(或)即生成配离子的平衡常数。越大,配离子越稳定。实际上,反应是逐级进行的,每一步都有一个稳定常数,称逐级稳定常数。因为配位数↑,配体间斥力↑,中心离子吸引力↓。为什么?多重平衡规则的运用1.2累积平衡常数……等于逐级稳定常数的乘积1.3配离子的不稳定常数(或)表示配离子的离解程度,越大,配离子越不稳定。在相同的条件下,任何一个配离子的稳定常数一不稳定常数互为倒数关系。2配位平衡的移动2.1沉淀反应与配位平衡▲

8、利用沉淀与配离子之间的转化反应使难溶电解质溶解的方法,称为配位溶解法。其原理是利

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