基础化学 赵玉娥 王传胜 徐雅君 编 第9章 配位平衡与配位滴定法第9章 配位平衡与配位滴定法.ppt

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1、第9章配位平衡和配位滴定法9.1配位化合物的组成和命名9.2配位化合物的价键理论9.3配位平衡9.4配位滴定法9.1配位化合物的组成和命名9.1.1配位化合物的组成9.1.2配位化合物的命名9.1.3螯合物9.1.1配位化合物的组成配位化合物的定义：含有配离子或配分子的化合物称为配位化合物（也叫络合物）。配离子或配分子——由中心离子(或中心原子)与可以提供孤对电子的配位体以配位键的形式相结合而形成的复杂的离子或分子，即为配离子或配分子。氨水CuSO4氨水实验配离子的制备Cu(NH3)4]2+配离子[Cu(NH3)4]2+[Ag(NH3)2]＋配合物[Cu(NH3)4]SO

2、4[Ag(NH3)2]Cl[Ni(CO)4]例：配分子配合物的组成：配位理论认为：配位化合物中有一个金属离子或金属原子处于配合物的中央，成为中心离子或中心原子，在它周围按一定的几何构型围绕着一些带负电荷的阴离子或中性分子。，这些个阴离子或中性分子我们称之为配位体。中心离子或中心原子与配位体之间以配位建相结合，一起构成配合物的内界，写在方括号内，内界离子与外界离子一起构成配合物。内、外界之间以离子键结合。例：[Co(NH3)6]Cl3配位数外界Cl-内界离子称为配离子配离子与相反电荷的外界离子以离子键的形式结合，形成电中性的配合物内界[Co(NH3)6]3+中心离子Co3+

3、配位体NH3例：[Ni(CO)4]中心原子配位体配位数属于配位分子，只有内界没有外界，配位化合物是由中心原子与配位体构成。练习：指出中心离子或原子、配位体、配位数：1.K4[Fe(CN)6]2.[Co(NH3)3Cl3]（1）中心离子或中心原子（形成体）配合物内界中，位于其结构的几何中心位置，与配位体形成配位键的阳离子或中性原子。中心离子（或原子）的构成类型：③高氧化数的非金属元素：B3+、Si4+②中性原子：Fe、Ni、Co①阳离子：Cr3+、Fe3+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Ag+（2）配位体和配位原子配合物内界之中，位于中心原子或离子周围，并沿着一定的几何方向

4、与之直接形成配位键的阴离子或分子称为配位体。配位体中提供孤对电子的原子称为配位原子。通常作为配位原子的是最外电子层中都含有孤对电子，电负性较大的非金属的原子，如F、Cl、Br、I、O、S、N、P、C等。①阴离子配体:SCN-、CN-、OH-、X-、Y4-等②中性分子配体:NH3、H2O、CO、en等如en（乙二胺）、EDTA（乙二胺四乙酸）均为多齿配体。单齿配位体：只含有一个配位原子的配位体称为单齿配位体。也叫单基配位体。多齿配位体：含有两个或两个以上配位原子的配位体称为多齿配位体。也叫多基配位体。常见的单齿配位体有中性分子（H2O、NH3、CO）和阴离子（X－、OH－、

5、CN－、ONO－、SCN－、NCS－）。与中心离子或中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为中心离子（原子）的配位数。如果配位体为单齿配位体，则配位体的数目与中心离子（原子）的配位数相等。如果配位体为多齿配位体，则中心离子（原子）的配位数等于配位体的数目乘以它的齿数。（3）配位数例：配合物配位数配合物配位数1.[Ag(NH3)2]Cl3.[Co(NH3)3Cl3]2.[Fe(CO)5]4.[Pt(en)2]Cl22564（4）配离子的电荷配离子的电荷等于中心离子和配位体所带电荷的代数和。例如：[Fe(CN)6]4-9.1.2配位化合物的命名遵循无机化合物的命名规则：先命名

6、阴离子再命名阳离子，称内外界为某化某、某酸某、某合某等。1）如果外界是简单的负离子,如Cl-、OH-，则叫做“氯化某”、“氢氧化某”。2）如果外界是复杂的负离子，如：SO42-、NO3-、CO32-等，则叫做“某酸某”。3）如果外界是正离子，配离子是一个负离子，则将这个配阴离子看成是一个复杂的酸根离子,也叫做“某酸某”。例如：K4[Fe(SCN)6]就叫做某酸钾。4）如果外界是氢离子，则在配离子名称之后缀以“酸”字。内界的命名:内界配离子的命名顺序:中心离子(或原子)名称配位体数配位体名称合中心离子氧化数配位体的命名顺序：①先负离子后中性分子例：[Cr(NH3)5Cl]C

7、l2②先无机后有机③先简单后复杂例：[Co(en)2(NO2)Cl]SCN硫氰酸一氯●一硝基●二（乙二胺）合钴（Ⅲ）④同类配位体，书写次序按配位原子元素符号的英文字母顺序先后排列。例：[Co(NH3)5(H2O)]Cl3二氯化一氯●五氨合铬（Ⅲ）三氯化五氨●一水合钴（Ⅲ）练习:1.[Pt(NH3)6]Cl42.[Co(NH3)6]Cl33.K2[SiF6]4.K4[Fe(SCN)6]四氯化六氨合铂（Ⅳ）六氟合硅（Ⅳ）酸钾六硫氰合铁（Ⅱ）酸钾三氯化六氨合钴（Ⅲ）螯合物(亦称内配合物)——由多齿配体与中心离子或原子以配位键形成的具