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时间:2020-03-13
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1、3-4高分子材料的物理性能3-4-1热性能一、热导率——热扩散速率:对于非金属材料,扩散速率主要取决于邻近原子或分子的结合强度。⊕主价键结合:热扩散快→热导率大→热良导体;⊕次价键结合:导热性差,热导率小。12——聚合物的导热性⊕一般较差(因靠分子间力结合的)。⊕固体聚合物的热导率范围较窄(0.22W·m-1·K-1左右)。⊕结晶聚合物的热导率稍高,非晶聚合物的热导率随分子量增大而增大。⊕低分子的增塑剂的加入:会使热导率下降。3⊕温度:聚合物热导率随温度的变化有所波动,但波动范围一般不超过10%。⊕取向:引起热
2、导率的各向异性,沿取向方向热导率增大,横向减小→聚氯乙烯伸长300%时,轴向的热导率比横向的要大一倍多。⊕微孔聚合物:热导率非常低,一般为0.03W·m-1·K-1左右,随密度的下降而减小。⊕热导率大致是固体聚合物和发泡气体热导率的平均值。45二、比热容及热膨胀性——比热容:主要由高分子材料的化学结构决定,1-3kJ·K-1,比金属及无机材料的大;——热膨胀性:比金属及陶瓷大,4×10-5~3×10-4K-1。聚合物的膨胀系数随温度的提高而增大,但一般并非温度的线性函数。673-4-2电性能——概念:高分子材料
3、的电学性能是指在外加电场作用下材料所表现出来的介电性能、导电性能、电击穿性质以及与其他材料接触、摩擦时所引起的表面静电性质等。8一、电阻率和介电常数(一)概念——体积电阻率:聚合物的体积电阻率常随充电时间的延长而增加。因此,常规定采用1min的体积电阻率数值。在各种电工材料中,聚合物是电阻率非常高的绝缘体(图3-36)。——电介质:用来隔开电容器极板的物质;——介电常数:电容与极板间为真空时的电容之比,为无因次量,数值1-10之间。910——极化:在外电场作用下,分子中电荷分布的变化称为极化。——分子极化种类:
4、⊕电子极化⊕原子极化⊕取向极化:由永久偶极所产生,与温度有关;其所产生的偶极矩与绝对温度成反比;所需时间>10-9s。⊕界面极化:由于电荷在非均匀介质分界面上集聚而产生的;所需时间几分之一秒至几分钟乃至几个小时。又称变形极化或诱导极化所需时间很短,10-15~10-11s11——高分子材料的介电常数是以上几种因素所产生介电常数分量的总和。(二)相关数值——介电现象产生的原因:分子极化。——介电常数数值:非极性聚合物2左右;极性聚合物3-9(见表3-11)。12二、介电损耗(一)概念——介电损耗:电介质在交变电场
5、作用下,由于发热而消耗的能量。——产生原因:⊕因电介质中微量杂质而引起的漏导电流;⊕电介质在电场中发生极化取向时,由于极化取向与外加电场有相位差而产生的极化电流损耗——主要原因。13——介电松弛:即聚合物的介电损耗,与力学松弛原理上是一样的。介电松弛是在交变电场刺激下的极化响应,它决定于松弛时间与电场作用时间的相对值。——介电损耗峰:当电场频率与某种分子极化运动单元松弛时间的倒数接近或相等时,相位差最大,产生共振吸收峰即介电损耗峰。——介电谱:聚合物在不同温度下的介电损耗叫介电谱。14(二)影响因素⊕极性:极性
6、聚合物才有明显的介电损耗。⊕非晶态极性聚合物:介电谱上一般均出现两个介电损耗峰,分别记作α和β(见图3-37)。15α峰:相应于主链链段构象重排,它和Tg是对应的。β峰:相应于次级转变,对聚醋酸乙烯酯是柔性侧基的运动,对PVC相应于主链的局部松弛运动。16非极性聚合物:极性杂质常常是介电损耗的主要原因。非极性聚合物的tgδ一般小于10-4;极性聚合物:tgδ在10-1~5×10-3之间。17三、介电强度——电击穿:当电场强度超过某一临界值时,电介质就丧失其绝缘性能,这称为电击穿。——击穿电压:发生电击穿的电压。
7、——击穿电场强度:击穿电压与击穿处介质厚度之比,简称介电强度。——热击穿:在强电场下,因温度上升导致聚合物的热破坏而引起的击穿;其击穿电压要比固有击穿电压小。18——纯电击穿(固有击穿):当电场强度增加到临界值时,撞击分子发生电离,使聚合物击穿,称为纯电击穿或固有击穿;此击穿过程极为迅速,击穿电压与温度无关。——聚合物介电强度:可达1000MV/m。——决定因素:上限是由共价键电离能所决定的。19四、静电现象——静电现象:两种物体互相接触和摩擦时会有电子的转移而使一个物体带正电,另一个带负电的现象。——聚合物静
8、电的产生:高电阻率使其有可能积累大量静电荷→例如聚丙烯腈纤维因摩擦可产生高达1500v的静电压。——规律:一般介电常数大的聚合物带正电,小的带负电,如——20——当上述序列中的两种物质进行相互摩擦时,总是左边的带正电,二者相距越远产生的电量越多。21——消除方法:⊕体积传导⊕表面传导:主要方法,目前工业上广泛采用的抗静电剂都是用以提高聚合物的表面导电性——抗静电剂:一般都具有表面活性的
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